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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2014/03/05 21:41:47」(JST)

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トシラートエステルの一般構造式。トシル基で保護されたアルコールにあたる

トシル基（トシルき、tosyl group）とは、有機化学における官能基のひとつ。p-トルエンスルホニル基 (p-toluenesulfonyl) の略称で、パラトルエンスルホン酸 (tosic acid) からヒドロキシ基を除去した構造 (p-H₃CC₆H₄S(=O)₂-) の1価の基。Ts、Tos と略記される。アルコールやフェノールのヒドロキシ基と縮合させ、求核置換反応や脱離反応に対する反応性を強める目的で用いられる。アルコールと縮合してできるスルホン酸エステルは トシラート (tosylate) 、トシル基を導入する反応は トシル化 (tosylation) と呼ばれる。

導入[編集]

アルコールをトシル化する場合、通常はピリジンを溶媒として塩化パラトルエンスルホニル (TsCl) を作用させる。

ROH + TsCl + C₅H₅N → ROTs + C₅H₅N·HCl

ピリジンの溶媒量が少ないと反応が完結せず，多いと一旦出来たトシラートがクロリドに転化する副反応が併発しやすい．この問題を解決するため，TsCl + Et₃N + Me₃N•HCl を用いる非常に高速で堅牢な方法が最近使用されている^[1]

トシル基はアミンの保護に用いられることもある。導入の手法はアルコールのトシル化と同様で、トシルアミドが得られる。

反応性[編集]

アニオン TsO⁻ はトシラートアニオンと呼ばれ、負電荷が3個の酸素の上に非局在化して安定化している。そのため、トシルオキシ基 TsO- は脱離性のよい置換基として振る舞う。アルコールをトシル化したトシラートエステルへ求核剤を作用させると下式のようにしてトシラートアニオンが脱離する求核置換反応が起こる。この脱離性は母化合物のヒドロキシ基の脱離性に比べはるかに高い。

ROTs + Nu⁻ → RNu + TsO⁻

脚注[編集]

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^ Yoshida, Y.; Sakakura, Y.; Aso, N.; Okada, S.; Tanabe, Y. Tetrahedron 1999, 55, 2183.

参考文献[編集]

Greene, Theodora W.; Wuts, Peter G. M. (1999). Protective Groups in Organic Synthesis (3rd ed. ed.). New York: Wiley. p. 199.

UpToDate Contents

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1. 好酸球性胃腸炎 eosinophilic gastroenteritis

Japanese Journal

13C-NMRによる2-アリ-ルアルキル=トシラ-トのアセトリシスにおけるイオン対復帰の研究 (不安定化学種の構造と反応<特集>) -- (液相)

藤尾瑞枝 [他]
日本化学会誌 1989(8), p1371-1378, 1989-08-00
NAID 40002845601

スルホベタインおよび第四アンモニウムトシラ-トによる3-ヒドロキシ-1-プロパンスルホン酸サルトンの開環重合反応〔サルトン類の開環重合反応-10-〕

橋本静信,山下隆之
高分子論文集 35(3), p179-184, 1978-03-00
NAID 40003987489

3-(1-ナフチルオキシ)-2-ヒドロキシ-1-プロピルトシラートとイソプロピルアミンの反応

玉置健太郎 [他],矢田精一,工藤士郎
有機合成化学協会誌 30(2), 175-178, 1972
A kinetic study on the reaction of 3- (1-naphthyloxy) -2-hydroxy-1-propyl tosylate (1) with excess isopropylamine (2) in various solvents was studied, and using an analogue computer, the apparent firs …
NAID 130000926219

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Japan Pharmaceutical Reference

薬効分類名

アレルギー性疾患治療剤

販売名

トシラートカプセル50mg

組成

1カプセル中の有効成分：

スプラタストトシル酸塩・・・・・50mg

添加物：

セルロース、ステアリン酸Mg
カプセル本体：酸化チタン、ラウリル硫酸Na、ゼラチン

禁忌

本剤の成分に対し過敏症の既往歴のある患者

効能または効果

気管支喘息、アトピー性皮膚炎、アレルギー性鼻炎

通常、成人にはスプラタストトシル酸塩として1回100mgを1日3回毎食後に経口投与する。
ただし、年齢、症状により適宜増減する。

慎重投与

肝障害のある患者

［肝障害が悪化するおそれがある。］

重大な副作用

肝機能障害：

（頻度不明）

黄疸、ALT(GPT)上昇、AST(GOT)上昇、γ-GTP上昇、Al-P上昇、LDH上昇等の肝機能障害（初期症状：全身けん怠感、食欲不振、発熱、嘔気等）があらわれることがあるので、観察を十分に行い、異常が認められた場合には投与を中止するなど適切な処置を行うこと。

ネフローゼ症候群：