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a colorless volatile water-soluble liquid aldehyde used chiefly in the manufacture of acetic acid and perfumes and drugs (同)ethanal

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2015/05/17 23:13:51」(JST)

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アセトアルデヒド (acetaldehyde) は、アルデヒドの一種で、示性式は CH₃CHO。IUPAC命名法では エタナール (ethanal) ともいい、他に酢酸アルデヒド、エチルアルデヒドなどの別名がある。自然界では植物の正常な代謝過程で産生され、とくに果実などに多く含まれている。また人体ではエタノールの酸化によって生成し、一般に二日酔いの原因だと見なされている。産業的にも大規模に製造され、その多くが酢酸エチルの製造原料として使われている。

独特の臭気と刺激性を持ち、自動車の排気やたばこの煙、合板の接着剤などに由来する大気汚染物質でもある。

化学的性質

低温では無色透明の液体で、水、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノールなどと任意に混じり合う。沸点は 21 °Cと低い。容易に揮発し、特徴的な青臭い刺激臭があるが、充分希薄にすると果実臭と感じられる。燃焼範囲がきわめて広く、引火点は - 39 °C と非常に引火しやすい。

アセトアルデヒドにはケト-エノール互変異性があり、ビニルアルコールと平衡状態にあるが、常温における平衡定数は 6 × 10⁻⁵であり、ほとんどがケト（アルデヒド）型となっている。^[3]

製造

アセトアルデヒドはエチレンからワッカー酸化によって製造される。

ワッカー法以前には、水銀触媒を用いてアセチレンを水和し、ビニルアルコール経由で合成する方法が用いられていた。^[4]日本ではかつてこの過程で生成されたメチル水銀が無処理で排出され、水俣病の原因になった。

エタノールを酸化して製造する方法もあり、規模は小さいながらも実施されている。

アセトアルデヒドの2008年度日本国内生産量は 281,394 t、工業消費量は 90,177 t である^[5]。世界における年間製造量は 100 万トン（2003年）。^[6]

生化学

肝臓では、アルコール脱水素酵素がエタノールを酸化してアセトアルデヒドを生じ、これがアセトアルデヒド脱水素酵素によって無害な酢酸へと代謝される。この 2 つの酸化反応は NAD⁺ の NADH への還元と共役している。しかし脳では、アルコール脱水素酵素の寄与は小さく、代わりにカタラーゼがエタノールからアセトアルデヒドへの酸化を担っている。^[7]

この体内でのアセトアルデヒドの代謝は、人種・体質によって生まれつき差異がある。（アセトアルデヒド脱水素酵素の項参照）抗酒癖剤ジスルフィラムはアセトアルデヒド脱水素酵素を阻害し、ひどい二日酔いに似た症状を引き起こす。そこで慢性アルコール中毒の患者に対して飲酒抑止をもたらす目的で処方されることがある。

細菌、植物、酵母などでは、アルコール発酵の最終段階としてピルビン酸脱炭酸酵素によりピルビン酸からアセトアルデヒドが合成され、それがエタノールへと変換される。この最後の反応にもアルコール脱水素酵素が逆反応の形で寄与している。

利用

工業的に合成したアセトアルデヒドの大半は、ティシチェンコ反応による酢酸エチルの合成に用いられる。これはアルコキシドの触媒作用により、アセトアルデヒド 2 分子がカルボン酸とアルコールとに不均化しながら脱水縮合して酢酸エチルを生じるものである。

かつては酢酸の合成原料としても大量に利用されていたが、現在ではメタノールやアセチレンからの直接合成の方が効率的であるため下火となっている。

その他、ピリジン誘導体、ペンタエリトリトール、クロトンアルデヒドの合成前駆体として重要である。

毒性

ラットに対する急性毒性 (LD₅₀) は、経口の場合で 1930 mg/kg、皮下注射の場合で 640 mg/kg。経口摂取の場合は、初回通過効果により見かけ上毒性が減少する。

飲酒により生成されるアセトアルデヒドは、DNAやタンパク質に結合して付加体となり、様々な疾病に関与しているとされる。

建築材から放出されるアセトアルデヒドはシックハウス症候群の原因物質のひとつとして問題視されている。

たばこ

アセトアルデヒドはたばこの煙に含まれており、ニコチンと相乗作用を示して特に青少年のタバコへの中毒の開始と増強に寄与している。 ^[8]

アセトアルデヒドは添加物としてタバコ製造会社によってタバコにも添加されている。添加される理由としては、アンモニアと同様にニコチンの吸収・効果増幅作用があり、より少量のニコチンで依存性を発揮させるため^[9]や、燃焼を促進させる為などがある。

発がん性

アセトアルデヒドはヒトに対して発がん性のある可能性があり、少なくともアルコール飲料の摂取によって体内で生じるアセトアルデヒドには発がん性がある。

ヒトを対象とした研究では、エタノール代謝に関わる遺伝子多型によってアルコール飲料摂取後に体内アセトアルデヒド量が高くなる場合に、がんにかかるリスクが増すという一貫した結果が得られている。

動物実験では、ラットやハムスターに対してアセトアルデヒドを吸入させることによって、呼吸器にがんが生じることが示されており、また細菌や培養細胞を用いた実験でアセトアルデヒドの変異原性が認められている。国際がん研究機関は以上の分析に基づき、ヒトに対する発がん性については研究の計画や規模に難があり証拠不十分とし、実験動物に対する発がん性については充分な証拠があるとして、アセトアルデヒドをグループ2B（人に対して発がん性があるかもしれない）に分類している。^[10]

なおアルコール飲料は、膨大な研究の積み重ねにより十分な証拠があるとして、グループ1（ヒトに対する発がん性あり）に分類されている。エタノール以外の成分が発がん性に関わっている可能性は排除していないながらも、アルコール飲料中のエタノール、およびエタノールが代謝されて生じるアセトアルデヒドが、ヒトに対する発がん性を持つと結論している。^[11]

法規制

化管法：第一種指定化学物質(1-11)
化審法：優先評価化学物質(2-485)
消防法：危険物第四類特殊引火物
労働安全衛生法：危険物引火性の物、名称等を通知すべき有害物、変異原性が認められた既存化学物質
大気汚染防止法：有害大気汚染物質 (優先取り組み物質)
船舶安全法：引火性液体類
航空法：引火性液体
港則法：引火性液体類
悪臭防止法：特定悪臭物質
高圧ガス保安法：可燃性ガス、液化ガス
食品衛生法：食品添加物（香料）
化学物質の室内濃度の指針値：0.03 ppm (厚生労働省)

主な化学反応

銀鏡反応
フェーリング反応

脚注

^ SciFinderScholar (accessed Nov 4, 2009). Acetaldehyde (75-07-0) Substance Detail.
^ Online Sigma Catalogue , accessdate: May 26, 2011.
^ March, J. “Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structures” J. Wiley, New York: 1992. ISBN 0-471-58148-8.
^ Dmitry A. Ponomarev and Sergey M. Shevchenko (2007). "Hydration of Acetylene: A 125th Anniversary". J. Chem. Ed. 84 (10): 1725. doi:10.1021/ed084p1725.
^ 化学工業統計月報 - 経済産業省
^ Marc Eckert, Gerald Fleischmann, Reinhard Jira, Hermann M. Bolt, Klaus Golka “Acetaldehyde” in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2.
^ Hipolito, L.; Sanchez, M. J.; Polache, A.; Granero, L. Brain metabolism of ethanol and alcoholism: An update. Curr. Drug Metab. 2007, 8, 716-727.
^ Nicotine's addictive hold increases when combined with other tobacco smoke chemicals, UCI study finds
^ フィリップ・J・ヒルツ「10章宣誓の上で」『タバコ・ウォーズ: 米タバコ帝国の栄光と崩壊』小林薫訳、早川書房、1998年。ISBN 978-4-15-208183-4。（元B&W社研究部長ウィガンド博士の証言）
^ International Agency for Research on Cancer (1999). Re-evaluation of Some Organic Chemicals, Hydrazine and Hydrogen Peroxide. IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. 71.
^ International Agency for Research on Cancer (2010). Alcohol Consumption and Ethyl Carbamate. IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. 96. pp. 1278-1279.

外部リンク

ウィキメディア・コモンズには、アセトアルデヒドに関連するカテゴリがあります。

化学物質ファクトシート2011年版アセトアルデヒド（環境省）
化学物質の環境リスク評価第1巻アセトアルデヒド（環境省環境保健部環境リスク評価室）
化学物質の初期リスク評価書 No.61 アセトアルデヒド（新エネルギー・産業技術総合開発機構）
IARC Monograph Volume 71 (1999): "Acetaldehyde"
国際化学物質安全性カードアセトアルデヒド - 国立医薬品食品衛生研究所

UpToDate Contents

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1. 成人の顔面紅潮に対するアプローチ approach to flushing in adults
2. アルコール乱用と血液疾患 alcohol abuse and hematologic disorders
3. アルコール性肝疾患の病因 pathogenesis of alcoholic liver disease
4. アルコール使用障害に対する薬物療法 pharmacotherapy for alcohol use disorder
5. 大赤血球症 macrocytosis

Japanese Journal

慢性水俣病の臨床疫学的研究--チッソ・アセトアルデヒド工場操業停止後に出生した住民の神経症候

藤野糺,高岡滋
水俣学研究 (3), 31-56[含英語文要旨], 2011-03
NAID 40018984081

食道扁平上皮癌のハイリスク群の設定 (食道癌--基礎・臨床研究の進歩) -- (食道癌の疫学)

横山顕
日本臨床 69(-) (1004), 42-47, 2011-08
NAID 40018954023

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★リンクテーブル★

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「110B007」

アセトアルデヒド
	IUPAC名 ethanal
	別称 Acetic Aldehyde; Ethyl Aldehyde
識別情報
CAS登録番号	75-07-0
PubChem	177
ChemSpider	172
UNII	GO1N1ZPR3B
EINECS	200-836-8
KEGG	C00084
ChEBI	CHEBI:15343
ChEMBL	CHEMBL170365
RTECS番号	AB1925000
	SMILES O=CC CC=O;
	InChI InChI=1S/C2H4O/c1-2-3/h2H,1H3 ; Key: IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N InChI=1/C2H4O/c1-2-3/h2H,1H3; Key: IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYAB;
特性
化学式	C2H4O
モル質量	44.05 g mol−1
外観	無色透明の液体; 強烈な果実臭
密度	0.788 g cm−3
融点	−123.5 °C, 150 K, -190 °F
沸点	20.2 °C, 293 K, 68 °F
粘度	~0.215 at 20 °C
構造
分子の形	平面三角形構造(sp2) at C1; 四面体構造(sp3) at C2
双極子モーメント	2.7 D
危険性
GHSピクトグラム
EU分類	非常に強い可燃性 (F+); 有害(Xn); Carc. Cat. 3
NFPA 704	4 2 2
Rフレーズ	R12 R36/37 R40
Sフレーズ	(S2) S16 S33 S36/37
引火点	234,15 K (-39 °C)
発火点	458,15 K (185 °C)
関連する物質
関連するアルデヒド	ホルムアルデヒド; プロピオンアルデヒド
関連物質	エチレンオキシド
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

　　[★]

建築物における衛生的環境の確保に関する法律(建築物衛生法)に基づいて基準が定められ、建築物内で測定されるのはどれか。

a　トルエン
b　エチルベンゼン
c　アセトアルデヒド
d　ホルムアルデヒド
e　パラジクロロベンゼン

[正答]

※国試ナビ4※　［110B006］←［国試_110］→［110B008］

「103A005」

　　[★]

たばこ煙成分とその影響の組合せで正しいのはどれか。2つ選べ。

[正答]

※国試ナビ4※　［103A004］←［国試_103］→［103A006］

「ビタミンB1」

　　[★]

英: vitamine B1
同: チアミン thiamine、塩酸チアミン thiamine hydrochloride、ビタミンB1塩酸塩、アノイリン aneurine
商: アミグランド、パレセーフ、ビーフリード
関: ビタミン、チアミン二リン酸 thiamine pyrophosphate チアミンピロリン酸 TPP

水溶性ビタミン

機能

補酵素

体内でリン酸化されてピロリン酸エステルであるチアミン二リン酸(TPP)となり機能する。
α-ケト酸の酸化的脱炭酸反応(oxidative decarboxylation)、ケトール形成反応に関わる。
1. 解糖系からTCA回路を繋ぐ反応：チアミン二リン酸はピルビン酸デヒドロゲナーゼに非共有結合して、以下の脱炭酸反応を触媒

ピルビン酸 + CoASH + NAD⁺　－(ピルビン酸デヒドロゲナーゼ)→　アセチルCoA + NADH + CO₂

2. TCA回路の反応

α-ケトグルタル酸 + CoASH + NAD⁺ －(α-keto glutarate dehydrogenase)→　サクシニルCoA + NADH + CO₂

3. branched-chain ketoacid dehyrogenase: involved in metabolism of branched-chain amino acid; deficiency results in maple syrup urine disease

4. transketolase; hexose monophosphate shunt

5. 酵母などではアルコール発酵を行うピルビン酸デカルボキシラーゼ(ピルビン酸からCO₂を除去してアセトアルデヒドを産生)の補酵素として重要

ピルビン酸－(ピルビン酸デカルボキシラーゼ)→アセトアルデヒド + CO₂

臨床関連

ビタミンB₁欠乏症

「ピルビン酸」

　　[★]

英: pyruvate, pyruvic acid, 2-oxopropanic acid, α-ketopropionic acid
同: 焦性ブドウ酸 pyroracemic acid
関: 解糖系

α-ケト酸である。

CH₃-CO-COOH

CoAとピルビン酸デヒドロゲナーゼにより、脱炭酸し、アセチルCoA(CH₃-CO-CoA)となる。

ピルビン酸の生合成反応

ピルビン酸合成 (ホスホエノールピルビン酸 + ADP　→ ピルビン酸 + ATP)

CH₂-C(OPO₃^2-)-COOH + ADP + H⁺ －(ピルビン酸キナーゼ)→  CH₃-CO-COO^- + ATP

反応

1. 乳酸合成　：乳酸デヒドロゲナーゼ：可逆：細胞質：筋肉、赤血球の不要物(ピルビン酸)→肝臓へ転送
2. アセチルCoA合成　：ピルビン酸デヒドロゲナーゼ：ミトコンドリア：不可逆：TCA回路の基質
3. オキサロ酢酸合成　：ピルビン酸カルボキシラーゼ：ミトコンドリア：可逆：TCA回路の基質、糖新生

　　CH₃-CO-COO^- + ATP + CO₂　－→　HOOC-CO-CH₂-COOH + Pi

4. アラニン合成　：アラニンアミノトランスフェラーゼ：細胞質：可逆：アミノ基のキャリア。筋肉の不要物(アミノ基)→肝臓

5. アセトアルデヒド産生

ピルビン酸－(ピルビン酸デカルボキシラーゼ)→アセトアルデヒド + CO₂

「ピルビン酸デカルボキシラーゼ」

　　[★]

英: pyruvate decarboxylase, pyruvic decarboxylase
同: ピルビン酸脱炭酸酵素
関: ピルビン酸、ビタミンB1

[show details]

ピルビン酸脱炭酸酵素 : 約 13,800 件
ピルビン酸デカルボキシラーゼ : 約 34,300 件

アルコール発酵のための酵素。
ビタミンB1を補酵素とする
ピルビン酸からCO₂を除去してアセトアルデヒドを産生)

ピルビン酸－(ピルビン酸デカルボキシラーゼ)→アセトアルデヒド + CO₂

「アルデヒドデヒドロゲナーゼ」

　　[★]

英: aldehyde dehydrogenase ALDH
同: アルデヒド脱水素酵素
関: アセトアルデヒド、エタノール

「acetaldehyde」

　　[★] アセトアルデヒド　

「アセトアルデヒド症候群」

　　[★]

英: acetaldehyde syndrome
関: ジスルフィラム

[1] SciFinderScholar (accessed Nov 4, 2009). Acetaldehyde (75-07-0) Substance Detail.

[sigma-2] Online Sigma Catalogue , accessdate: May 26, 2011.

[3] March, J. “Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structures” J. Wiley, New York: 1992. ISBN 0-471-58148-8.

[Dmitry2007-4] Dmitry A. Ponomarev and Sergey M. Shevchenko (2007). "Hydration of Acetylene: A 125th Anniversary". J. Chem. Ed. 84 (10): 1725. doi:10.1021/ed084p1725.

[5] 化学工業統計月報 - 経済産業省

[Ullmann-6] Marc Eckert, Gerald Fleischmann, Reinhard Jira, Hermann M. Bolt, Klaus Golka “Acetaldehyde” in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2.

[Hipolito.2C_L._2007-7] Hipolito, L.; Sanchez, M. J.; Polache, A.; Granero, L. Brain metabolism of ethanol and alcoholism: An update. Curr. Drug Metab. 2007, 8, 716-727.

[8] Nicotine's addictive hold increases when combined with other tobacco smoke chemicals, UCI study finds

[9] フィリップ・J・ヒルツ「10章宣誓の上で」『タバコ・ウォーズ: 米タバコ帝国の栄光と崩壊』小林薫訳、早川書房、1998年。ISBN 978-4-15-208183-4。（元B&W社研究部長ウィガンド博士の証言）

[10] International Agency for Research on Cancer (1999). Re-evaluation of Some Organic Chemicals, Hydrazine and Hydrogen Peroxide. IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. 71.

[11] International Agency for Research on Cancer (2010). Alcohol Consumption and Ethyl Carbamate. IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. 96. pp. 1278-1279.

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