- 英
- dehydroascorbic acid、dehydroascorbate
- 同
- 酸化型アスコルビン酸
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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2013/02/15 10:57:42」(JST)
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| デヒドロアスコルビン酸 |
|
IUPAC名
(5R)-5-[(1S)-1,2-dihydroxyethyl]furan-2,3,4(5H)-trione
|
| 識別情報 |
| CAS登録番号 |
490-83-5 |
| PubChem |
440667 |
| ChemSpider |
389547 |
| 日化辞番号 |
J12.580F |
| EINECS番号 |
2077206 |
- O=C1C(=O)C(=O)O[C@@H]1[C@@H](O)CO
|
- InChI=1S/C6H6O6/c7-1-2(8)5-3(9)4(10)6(11)12-5/h2,5,7-8H,1H2/t2-,5+/m0/s1
Key: SBJKKFFYIZUCET-JLAZNSOCSA-N
InChI=1/C6H6O6/c7-1-2(8)5-3(9)4(10)6(11)12-5/h2,5,7-8H,1H2/t2-,5+/m0/s1
Key: SBJKKFFYIZUCET-JLAZNSOCBE
|
| 特性 |
| 化学式 |
C6H6O6 |
| モル質量 |
174.11 g mol−1 |
| 外観 |
固体 |
| 融点 |
225 ºC（分解）
|
| 危険性 |
| MSDS |
Sciencelab.com, Inc. |
| 特記なき場合、データは常温（25 °C）・常圧（100 kPa）におけるものである。 |
デヒドロアスコルビン酸（デヒドロアスコルビンさん、英: Dehydroascorbic acid、DHA）は、アスコルビン酸が酸化された化合物である。デヒドロアスコルビン酸は、グルコース輸送を介して細胞内の小胞体に積極的に輸送される。デヒドロアスコルビン酸は、小胞体に捕捉されてグルタチオンおよび他のチオールによってアスコルビン酸に還元される[1]。それゆえL-デヒドロアスコルビン酸は、L-アスコルビン酸と同様のビタミンC化合物である。 フリーラジカルセミデヒドロアスコルビン酸（SDA）もまた、酸化型のアスコルビン酸のグループに属している。
|
目次
- 1 構造および生理学
- 2 グルタチオン-アスコルビン酸回路
- 3 ミトコンドリアへの輸送
- 4 脳への輸送
- 5 利用
- 6 脚注
- 7 参考文献
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構造および生理学
上部:アスコルビン酸
(ビタミンC)の還元型
下部:デヒドロアスコルビン酸
(ビタミンC)の酸化型
ビタミンCのナトリウム依存性輸送体が存在するが、そのナトリウム依存性輸送体は、グルコース輸送体、特に、アスコルビン酸に戻るリサイクルにおいて必要な酵素補因子と細胞内抗酸化物質を生成する体のほとんどの細胞でビタミンC（その酸化型であるデヒドロアスコルビン酸）[2]の輸送を担当するGLUT1で、特殊化した細胞内に主に存在する（後述の#ミトコンドリアへの輸送を参照）。
ここで示したデヒドロアスコルビン酸の構造は、一般的な教科書で示されている構造である。しかし、この1,2,3-トリカルボニルは、あまりにも求電子性が高すぎて水溶液中で数ミリ秒以上残存することができない。分光学的研究で示される実際の構造は6-ヒドロキシル基および3-カルボニル基間の迅速なヘミアセタール形成の結果である。 2-カルボニル基の水和も観察される[3]。安定種の寿命は、一般的に生体条件下で約6分と言われている[4]。エステル結合の不可逆的な加水分解から分解が始まり、追加の分解反応が続く[5]。デヒドロアスコルビン酸の溶液の結晶化は無期限の安定性を有する五環二量体構造を形成する。還元や再利用に引き続き、細胞内へのデヒドロアスコルビン酸の能動輸送を介してアスコルビン酸のリサイクルは、ヒトがグルコースからアスコルビン酸を合成できないことを軽減している[6]。
デヒドロアスコルビン酸の水和平衡。ヘミアセタール構造（中央）が優勢となる。
グルタチオン-アスコルビン酸回路
グルタチオン-アスコルビン酸回路、NADPH、NADP
+、GR:グルタチオンレダクターゼ、GSH:グルタチオン、GSSG:グルタチオンジスルフィド、DHAR:デヒドロアスコルビン酸レダクターゼ、DHA:
デヒドロアスコルビン酸、MDAR:モノデヒドロアスコルビン酸レダクターゼ (NADH)、MDA:モノデヒドロアスコルビン酸、ASC:アスコルビン酸、APX:アスコルビン酸ペルオキシダーゼ、H
2O
2、H
2O
グルタチオン-アスコルビン酸回路は、代謝の過程で発生する活性酸素種である過酸化水素（H2O2）を解毒化する代謝経路である。グルタチオン-アスコルビン酸回路には、アスコルビン酸、グルタチオン、NADPH及び代謝に関連する酵素等の抗酸化物質が含まれている[7]。
モノデヒドロアスコルビン酸は反応性が高く、迅速に還元されない場合にはアスコルビン酸とデヒドロアスコルビン酸（DHA）に不均化する。デヒドロアスコルビン酸は、還元型グルタチオン（GSH）を消費してデヒドロアスコルビン酸レダクターゼによってアスコルビン酸に還元され、酸化型グルタチオン（GSSG）（グルタチオンジスルフィド）を生成する。最後に、酸化型グルタチオンは、NADPHを電子供与体として利用してグルタチオンレダクターゼ（GR）によって還元される。こうしてこの回路では、アスコルビン酸とグルタチオンが消費されることはない。電子は実質的にNADPHからH2O2に流れることとなる。デヒドロアスコルビン酸の還元は、非酵素的または例えばグルタチオンS -トランスフェラーゼオメガ1やグルタレドキシンなどのようにデヒドロアスコルビン酸還元酵素（DHAR）活性を有したタンパク質によって触媒される[8][9]。
ミトコンドリアへの輸送
ビタミンCは、グルコーストランスポーターGLUT1を介してデヒドロアスコルビン酸が輸送され、還元され、フリーラジカルの大部分が生成される場所であるミトコンドリアに蓄積される。アスコルビン酸は、ミトコンドリアのゲノムと膜を保護する。
脳への輸送
脳は、ビタミンCの最大濃度を有する器官の一つであるが、ビタミンCは血流から脳への関門を通過しない。このためアスコルビン酸に代わって、デヒドロアスコルビン酸がGLUT1トランスポーターを介して血液脳関門を通過して輸送され、その後にアスコルビン酸に変換される[10]。
利用
栄養補助食品として、デヒドロアスコルビン酸は、いくつかのビタミンCの錠剤に含まれている[11]。
化粧品の成分としては、デヒドロアスコルビン酸は、皮膚の外観を向上させるために使用されている[12]。これは、髪のパーマネントウエーブ[13]や皮膚の日焼け[14]を解消する可能性があるために使用されている。
細胞培養培地では、デヒドロアスコルビン酸は、アスコルビン酸トランスポーターが含まれていないタイプの細胞へのビタミンCの取り込みの有無を確認するために使用される[15]。
医薬品としては、ある研究は、デヒドロアスコルビン酸の投与は、虚血性脳卒中に引き続いて発生する神経細胞障害を予防することを示唆している[10]。ビタミンCの抗ウイルス効果に関する多くのレポート文献がある[16]。ある研究は、デヒドロアスコルビン酸がより強い抗ウイルス効果を有し、アスコルビン酸と異なる作用機序があることが示唆されている[17]。
脚注
- ^ Welch, R.W.; Wang, Y.; Crossman, A., Jr.; Park, J.B.; Kirk, K.L.; Levine, M. Accumulation of Vitamin C (Ascorbate) and Its Oxidized Metabolite Dehydroascorbic Acid Occurs by Separate Mechanisms. J. Biol. Chem. 1995, 270, 12584-92. DOI: 10.1074/jbc.270.21.12584. PMID 7759506.
- ^ KC, S.; Carcamo, J. M.; Golde, D. W. Vitamin C enters mitochondria via facilitative glucose transporter 1 (Glut1) and confers mitochondrial protection against oxidative injury. FASEB J. 2005, 19 (12), 1657–67. DOI: 10.1096/fj.05-4107com. PMID 16195374.
- ^ Kerber, R. C.; 'As Simple as Possible, but not Simpler' -- The Case of Dehydroascorbic Acid. J. Chem. Educ. 2007, 85, 1541-5. DOI: 10.1021/ed085p1237.
- ^ May, J. M. Ascorbate Function and Metabolism in the Human Erythrocyte. Front. Biosci. 1981, 3, d1-10. PMID 9405334.
- ^ Kimoto, E.; Tanaka, H.; Ohmoto, T.; Choami, M. Analysis of the Transformation Products of Dehydro-L-Ascorbic Acid by Ion-Pairing High-Performance Liquid Chromatography. Anal. Biochem. 1993, 214, 38-44. DOI: 10.1006/abio.1993.1453. PMID 8250252.
- ^ Montel-Hagen, A.; Kinet, S.; Manel, N.; Mongellaz, C.; Prohaska, R.; Battini, J. L.; Delaunay, J.; Sitbon, M.; Taylor, N. Erythrocyte GLUT1 triggers Dehydroascorbic Acid Uptake in Mammals unable to Synthesize Vitamin C. Cell 2008, 132, 1039-48. DOI: 10.1016/j.cell.2008.01.042. PMID 18358815.
- ^ Noctor G, Foyer CH ASCORBATE AND GLUTATHIONE: Keeping Active Oxygen Under Control. Annu. Rev. Plant Physiol. Plant Mol. Biol. 1998 (Jun), 49, 249–279. DOI: 10.1146/annurev.arplant.49.1.249. PMID 15012235.
- ^ Whitbread, A. K.; Masoumi, A.; Tetlow, N.; Schmuck, E.; Coggan, M.; Board, P. G. Characterization of the omega class of glutathione transferases. Meth. Enzymol. 2005, 401, 78–99. DOI: 10.1016/S0076-6879(05)01005-0. PMID 16399380.
- ^ Rouhier, N.; Gelhaye, E.; Jacquot, J. P. Exploring the active site of plant glutaredoxin by site-directed mutagenesis. FEBS Lett. 2002, 511 (1-3), 145–9. DOI: 10.1016/S0076-6879(05)01005-0. PMID 16399380.
- ^ a b Huang, J.; Agus, D. B.; Winfree, C. J.; Kiss, S.; Mack, W. J.; McTaggart, R. A.; Choudhri, T. F.; Kim, L. J.; Mocco, J.; Pinsky, D. J.; Fox, W. D.; Israel, R. J.; Boyd, T. A.; Golde, D. W.; Connolly, E. S., Jr. Dehydroascorbic acid, a blood-brain barrier transportable form of vitamin C, mediates potent cerebroprotection in experimental stroke. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2001, 98 (20), 11720–11724. DOI: 10.1073/pnas.171325998. PMID 11573006. PMC 58796.
- ^ Higdon, Jane (May, 2001). “The Bioavailability of Different Forms of Vitamin C”. The Linus Pauling Institute. 2010年11月10日閲覧。
- ^ “ReCverin”. 2010年11月10日閲覧。
- ^ US Patent 6,506,373 (issued Jan. 14, 2003)
- ^ U.S. Patent Application No. 10/685,073 Publication No. 20100221203 (published Sept. 2, 2010)
- ^ Heaney, M. L.; Gardner, J. R.; Karasavvas, N.; Golde, D. W.; Scheinberg, D. A.; Smith, E. A.; O'Conner, O. A. Vitamin C antagonizes the cytotoxic effects of antineoplastic drugs. Cancer Res. 2008, 68 (19), 8031–8038. DOI: 10.1158/0008-5472.CAN-08-1490. PMID 18829561.
- ^ Jariwalla, R. J.; Harakeh, S. (1997). “Mechanisms underlying the action of vitamin C in viral and immunodeficiency disease”. In L. Packer & J. Fuchs. Vitamin C in health and disease. New York: Marcell Dekker, Inc.. pp. 309-322.
- ^ Furuya, A.; Uozaki, M.; Yamasaki, H.; Arakawa, T.; Arita, M.; Koyama, A. H. Antiviral effects of ascorbic and dehydroascorbic acids in vitro. Int. J. Mol. Med. 2008, 22 (4), 541–545. DOI: 10.3892/ijmm_00000053. PMID 18813862.
参考文献
- Nualart, F.; Rivas, C.; Montecinos, V.; Godoy, A.; Guaiquil, V.; Golde, D.; Vera, J. Recycling of vitamin C by a bystander effect. J. Biol. Chem. 2003, 278 (12), 10128–33. DOI: 10.1074/jbc.M210686200. PMID 12435736.
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ビタミン (A11) |
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| 脂溶性 |
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A
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レチノール · β-カロテン · トレチノイン · α-カロテン
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D
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D2 (エルゴステロール、エルゴカルシフェロール) · D3 (7-デヒドロコレステロール、プレビタミンD3、コレカルシフェロール、25-ヒドロキシコレカルシフェロール、カルシトリオール (1,25-ジヒドロキシコレカルシフェロール)、カルシトロン酸)
D4 (ジヒドロエルゴカルシフェロール) · D5 · Dアナログ (ジヒドロタキステロール、カルシポトリオール、タカルシトール、パリカルシトール)
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E
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トコフェロール (α、β、γ、δ) · トコトリエノール · トコフェルソラン
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K
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ナフトキノン · フィロキノン(K1) · メナテトレノン (K2) · メナジオン (K3)
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| 水溶性 |
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B
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B1 (チアミン) · B2 (リボフラビン) · B3 (ナイアシン、ニコチンアミド) · B5 (パントテン酸, デクスパンテノール、パンテチン) · B6 (ピリドキシン、ピリドキサールリン酸、ピリドキサミン)
B7 (ビオチン) · B9 (葉酸、ジヒドロ葉酸、フォリン酸) · B12 (シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、メチルコバラミン、コバマミド) · コリン
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C
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アスコルビン酸 · デヒドロアスコルビン酸
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主要な生体物質
ペプチド - アミノ酸 - 核酸 - 炭水化物 - 脂肪酸 - テルペノイド - カロテノイド
テトラピロール - 補因子 - ステロイド - フラボノイド - アルカロイド - ポリケチド - 配糖体 |
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Japanese Journal
- 接触分析法を利用する天然水及び水道水中の極微量銅のスペシエーション分析
- 川久保 進,小楠 浩未,岩附 正明
- 分析化学 = Japan analyst 60(7), 579-584, 2011-07-05
- … ペシエーション法となりうるが，このような観点からの応用研究は極めて少ない．本研究では，溶存酸素によるL-アスコルビン酸の酸化反応における銅の触媒作用を利用し，この反応によって生じるデヒドロアスコルビン酸をo-フェニレンジアミンと反応させてキノキサリン化合物（QX）を生成させ（pH 6.9，25℃），反応5分後の吸光度を340 nmで測定することにより，検出限界0.1 μg L－1（酸性試料の場合，0.5 μg L－1）で0 …
- NAID 10029140578
- カキ果実のビタミンC含量の品種間差異および樹への非透水性マルチ処理によるビタミンC含量の向上
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- しかし、モノデヒドロアスコルビン酸は反応性が高く、迅速に還元されない場合には アスコルビン酸とデヒドロアスコルビン酸（DHA）に不均化する。デヒドロアスコルビン酸 は、還元型グルタチオン（GSH）を消費してデヒドロアスコルビン酸レダクターゼ（DHAR） ...
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生合成
チロシン tyrosine
(フェニル基の3位にOHを導入) ：律速酵素
-チロシン 3-モノオキシゲナーゼ tyrosine 3-monooxygenase, チロシン水酸化酵素 tyrosine hydroxylase
←{H4・biopterin}
→{H2・biopterin}
L-ドーパ L-dopa
(アミノ酸から脱炭酸)
-芳香族アミノ酸デカルボキシラーゼ dopa decarboxylase + {ピリドキサル5-リン酸(VB6)}
→CO2
ドパミン dopamine
(β位の炭素にOHを導入)
-ドーパミン β-モノオキシゲナーゼ dopamine β-monoxygenase, dopamine β-odidase
←O2 + ビタミンC(アスコルビン酸)
→H2O + デヒドロアスコルビン酸
ノルアドレナリン norepinephrine
(アミノ基にメチル基を転移)
-フェニルエタノールアミン N-メチルトランスフェラーゼ phenylethanolamine N-methyl transferase
←S-アデノシルメチオニン S-adenosylmethionine
→S-アデノシルホモシステイン S-adenosylhemocysteine
アドレナリン epinephrine
分解
分解産物
薬理作用
昇圧作用
臨床検査
基準値
カテコールアミン３分画(血漿)(BML)
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- 関
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