次亜塩素酸ソーダ

英

sodium hypochlorite

関

次亜塩素酸ナトリウム

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2016/03/16 03:31:30」(JST)

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次亜塩素酸ナトリウム
別称 Sodium chlorate(I)
識別情報
CAS登録番号	7681-52-9
KEGG	D01711
RTECS番号	NH3486300
特性
化学式	NaOCl
モル質量	74.44 g/mol
外観	白色の固体
密度	1.07-1.14 g/cm3 液体
融点	18°C （五水和物）
沸点	101°C （分解）
水への溶解度	29.3 g/100ml, 0°C
危険性
EU分類	腐食性(C) 環境への危険性　 (N)
主な危険性	刺激性(-5%) 、腐食性(+10%)、酸化剤
NFPA 704	0 2 1 OX
Rフレーズ	R31, R34, R50
Sフレーズ	（S1/2）, S28, S45, S50, S61
関連する物質
その他の陰イオン	塩化ナトリウム 亜塩素酸ナトリウム 塩素酸ナトリウム 過塩素酸ナトリウム
その他の陽イオン	次亜塩素酸リチウム 次亜塩素酸カルシウム
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

次亜塩素酸ナトリウム（じあえんそさんナトリウム、sodium hypochlorite）は次亜塩素酸のナトリウム塩である。化学式は NaClO で、次亜塩素酸ソーダとも呼ばれる。希釈された水溶液はアンチホルミンとも呼ばれる。水溶液はアルカリ性を示す。

水酸化ナトリウムの水溶液に塩素を通じて得られる。不安定なため、通常は水溶液として貯蔵、使用される。水溶液は安定で長期保存が可能だが、時間と共に自然分解し酸素を放って塩化ナトリウム水溶液に変化していく。また、不均化も発生する。高濃度の状態ほど分解されやすく、低濃度になると分解しにくくなる。高温や紫外線等で分解が促進されるため、常温保存では濃度維持が難しい。

2NaOH + Cl₂ → NaCl + NaClO + H₂O

特異な臭気（プールや漂白剤の臭い）を有し、酸化作用、漂白作用、殺菌作用がある。

生成方法としては、上記の反応のほかに、海水を電気分解する方法もある。この方法は主に、臨海にある工場施設において用いられ、配水管などに海洋生物が付着するのを防ぐために使われる。2008年度日本国内生産量（12%換算）は 963,878t、消費量は 31,662t である。

利用

上水道やプールの殺菌に使用されている。家庭用に販売されている液体の塩素系漂白剤や、殺菌剤（洗濯用、キッチン用、ほ乳ビンの殺菌用など）などに使用されており、製品によっては少量の界面活性剤（中性洗剤の主成分）やアルカリ剤などが加えられている。

また、水溶液はアンチホルミンという名称で食品添加物としても使われる。殺菌料としては野菜、果実などの消毒にも用いられるが、ゴマに対する使用は禁じられている。これは白ゴマを漂白し、より白いゴマとして高値で販売されていたことへの名残であり、今でも禁止されている。また風呂水の殺菌・再利用にも用いられ、業務用が市販されている。

消毒に使用されることも多い。適切な濃度で使用すればノーウォークウイルスを含む多くの細菌やウイルス、芽胞に効果を示すため、医療器具やリネンの消毒に使用されている。殺菌効果は次亜塩素酸と次亜塩素酸イオンの酸化力に依存している。これらが有機物に触れると相手を酸化すると同時に自身も分解して殺菌効果が急速に減少してゆく。水溶液はアルカリ性であるが強い酸化力を持つため、金属に使用すると錆が発生しやすい。

有効成分は水溶液中の次亜塩素酸（HClO）及び次亜塩素酸イオン(ClO⁻)である。消毒対象によって異なるが、「次亜塩素酸」は次亜塩素酸イオンに比べて殺菌力が数倍～数十倍と高い傾向にある。水溶液のpHによって二者の存在比が変化し、それに伴って消毒効果も変化する。次亜塩素酸ナトリウムに希塩酸を加えてpH6程度に調整し、殺菌力を増した製品が市販されている。これは弱酸性電解水に近い殺菌力を持つ。後述の通り、強い酸性に傾けるほど塩素ガスが発生して危険であり、保存性も下がる。

危険性

酸との反応

家庭用の製品の「混ぜるな危険」などの注意書きにもあるように、漂白剤や殺菌剤といった次亜塩素酸ナトリウム水溶液を塩酸などの強酸性物質（トイレ用の洗剤など）と混合すると、黄緑色の有毒な塩素ガスが発生する。浴室で洗剤をまぜたことによる死者も出ているので取り扱いには注意が必要である。また、塩酸ほどではないものの、食酢やクエン酸、炭酸を多く含む物質をかける事も危険である。いずれにせよ換気を良くし、使用量を最小限にとどめる事が肝要である。

NaClO + 2HCl → NaCl + H₂O + Cl₂

空間除菌剤としての販売

次亜塩素酸ナトリウムを含んだ錠剤を不織布で包み、首からさげる「空間除菌剤」と称して一部メーカーで販売されていた。 汗などで濡れると局所的に高濃度の水溶液を生成し化学火傷を起こすため、消費者庁から使用中止の呼びかけが行われた。 また、亜塩素酸ナトリウムを原料とした空間除菌剤も販売されており、前述の次亜塩素酸を原料とした空間除菌剤と混同する向きも見られた。消費者庁においてメーカー別の空間除菌剤の安全性を比較した情報提供が行われている。 次亜塩素酸ナトリウムやさらし粉（次亜塩素酸カルシウム）は、水溶液中の次亜塩素酸（HClO）及び次亜塩素酸イオン(ClO⁻)が持つ酸化作用により殺菌するものであり、適切な濃度の水溶液に消毒対象を浸漬したり、水溶液を対象物に噴霧して利用する。 当該製品のような、次亜塩素酸ナトリウムの拡散を利用した消毒薬の効果等は不明である。

有機塩素化合物

次亜塩素酸ナトリウムによる漂白は、遊離塩素による塩素化反応なので、トリハロメタンを始めとする多種多様な有機塩素化合物を生成する。塩素化合物は一般的な発がん性物質と同じく、高濃度で吸入、経口摂取しなければ問題はないため、換気を良くすれば洗濯やまな板除菌の程度で恐れる必要はない。

また、エタノールと反応して有害なクロロホルムを生成する事がある。ホウレンソウを次亜塩素酸ナトリウムで処理した場合のクロロホルムの生成量は微酸性次亜塩素酸水よりも多く、0.07ppmであったとされるが、これはアメリカのスーパーマーケットにおける調査での食品中に含まれていたクロロホルムの平均濃度である0.071ppmよりも低い。

爆発事故

次亜塩素酸ナトリウムから、不均化反応により容易に塩素酸ナトリウムが生じる。これが乾燥した結晶は爆発性を持つため、事故が起こる原因となる。

1980年代に三重県四日市市内で爆発事故が相次いだ。次亜塩素酸ナトリウム水溶液をタンクに移替える時にホースがはずれ、その溶液を浴びた職員が濡れた衣類を洗わずにそのまま干して乾かしてしまった。そのズボンを着て歩き始めたときに摩擦をきっかけに爆発が起こり、その職員が重体になったというものである。類似した事故、いわゆる次亜塩素爆破は1990年代、2000年代と次亜塩素酸ナトリウム水溶液の特長認知が忘れられたころに、単純な摩擦抵抗による爆発事故が起きているため注意が必要である。

これについては、セルロースを主体とする布地に次亜塩素酸ナトリウムをしみこませて 40–50 ℃ に保って乾燥させると爆発することが確かめられた。不均化により1/3が塩素酸ナトリウムに変わったのである。塩素酸塩は火薬の原料としても知られている。

3NaClO → 2NaCl + NaClO₃

脚注

関連項目

• 次亜塩素酸
• さらし粉
• 下水処理場
• 浄化槽
• 消毒薬

Japanese Journal

• 事例紹介及び提案 次亜塩素酸ソーダ貯槽更新工事について

• 井岡 将司
• 清掃技報 (10), 100-102, 2010
• NAID 40017072616

• GPセンター現場の洗卵におけるオゾン水と次亜塩素酸ソーダの除菌効果の比較

• 横関 正直
• 畜産の研究 = Animal-husbandry 63(11), 1083-1084, 2009-11
• I・GPセンターにおいて、洗卵にオゾン水と次亜塩素酸ソーダ水を使用した場合の卵殻菌数（除菌率）を測定し比較した。オゾン濃度2ppmと5ppmの除菌率は、99.9％以上で、次亜塩素酸ソーダ150ppmの99％以上より優れていた。
• NAID 80020620115

• 洗卵における次亜塩素酸ソーダと次亜塩素酸の卵殻殺菌力の比較検討

• 横関 正直
• 畜産の研究 63(10), 1053-1055, 2009-10
• Y・GPセンターにおいて、洗卵殺菌に各種濃度の次亜塩素酸水と次亜塩素酸ソーダ水を使用した場合の除菌率（卵殻菌数）を測定し、比較した。次亜塩素酸（次亜塩素酸ソーダを希塩酸でpH7程度に調整したもの）の濃度の高いほど除菌率が高く、80ppmと同40ppmは次亜塩素酸ソーダ200ppmよりも高かった。これらの3区は除菌率99％以上であった。次亜塩素酸20ppmは98％であった。
• NAID 40016745394

Related Links

• 次亜塩素酸ソーダ - 日本ソーダ工業会

―1― は じ め に 次亜塩素酸ソーダは『毒物及び劇物取締法』 の毒物や劇物あるいは『消防法』にいう危険物 には指定されてはおりませんが、これを取扱う 際において、誤って酸と混在させると塩素ガス を発生する等の事故が発生 ...

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次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ソーダ

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英

hypochlorous acid

関

• http://ja.wikipedia.org/wiki/%E6%AC%A1%E4%BA%9C%E5%A1%A9%E7%B4%A0%E9%85%B8

次亜塩素酸（じあえんそさん、Hypochlorous acid）は塩素のオキソ酸の1つで、塩素の酸化数は+1である。組成式では HClO と表わされるが、水素原子と塩素原子が酸素原子に結合した構造 H−O−Cl を持つ。不安定な物質であり水溶液中で徐々に分解する。次亜塩素酸および次亜塩素酸の塩類は酸化剤、漂白剤、外用殺菌剤、消毒剤として利用される。

性質

実験室的には水酸化カリウム水溶液などに塩素を通じたりして調整した次亜塩素酸塩水溶液を硫酸で中和し、水蒸気蒸留して遊離酸の水溶液を得る。また、酸化水銀 の四塩化炭素懸濁液に塩素を通じた後に水で抽出したり、あるいは酸化ビスマスを水懸濁液中に塩素を通じることで遊離酸の水溶液を得る方法も知られている。

薄い水溶液としては存在するが、25%以上の濃度では一酸化二塩素に変化するので遊離酸を単離することはできない。濃厚水溶液は淡黄色である。また、遊離酸が弱酸 (pK_a = 7.53)<ref>「次亜塩素酸」、『岩波理化学辞CD-ROM版』 第5版、岩波書店、1998年。</ref> のため、次亜塩素酸ナトリウムなどの次亜塩素酸塩水溶液はかなり強い塩基性を示す。

水溶液中でも不安定で、次のような不均化により塩化水素を放出しながら徐々に分解する。

<math>\rm 2 HClO \longrightarrow 2 HCl + O_{2}</math>

<math>\rm 3 HClO \longrightarrow 2 HCl + HClO_{3}</math>

次亜塩素酸やその塩の水溶液は、カルキ臭と呼ばれるプールの消毒槽のようなにおいを持つ。

また、塩素を水に溶かすと、次のような平衡により一部が塩酸と次亜塩素酸となる<ref>「次亜塩素酸」、『世界百科事典CD-ROM版』 V1.22、平凡社、1998年。</ref>。

<math>

{\rm Cl_2 + H_2O \ \overrightarrow\longleftarrow \ HCl + HClO} \quad K _{\rm w}=1.56 \times 10^{-4} </math> すなわち、中性～酸性条件ではこの反応はあまり進行しないが、アルカリ性条件では生成する遊離酸が次亜塩素酸塩となり平衡が右に偏るので、次亜塩素酸塩を製造する方法の1つとなる。

• 水と一酸化二塩素の反応

<math>

\rm Cl_2O + H_2O \longrightarrow 2HClO </math>

• 過酸化水素水と反応させると酸素が生じる。

<math>

\rm HClO + H_2O_2 \longrightarrow HCl + H_2O + O_2 </math>

• ハロホルム反応により、アルカリ性条件下で次亜塩素酸（塩）はメチルケトンやアルコール類を塩素化する。
• 炭素二重結合に次亜塩素酸が付加すると、クロロヒドリン体を与える。

塩

• 次亜塩素酸カルシウム — いわゆるさらし粉
• 次亜塩素酸ナトリウム
• 次亜塩素酸カリウム

出典

<references />

参考文献

• R・B・ヘスロップ、K・ジョーンズ 『ヘスロップ ジョーンズ無機化学（下）』 第1版、斎藤喜彦訳、東京化学同人、1977年。

関連項目

• 消毒
• 塩素
• 亜塩素酸
• 塩素酸
• 過塩素酸
• 強酸性水 次亜塩素酸水という呼称で食品添加物とされている

「酸」

　　[★]

英

acid

関

塩基

「塩素」

　　[★]

英

chlorine

同

クロル

関

塩素イオン Cl^-

• Cl₂

「塩素酸」

　　[★]

英

chlorate

関

塩素酸塩

「次亜塩」

　　[★] 次亜塩素酸ナトリウム