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oily poisonous liquid amine obtained from nitrobenzene and used to make dyes and plastics and medicines (同)aniline oil, aminobenzine, phenylamine

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2015/04/28 00:36:20」(JST)

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この項目では、芳香族化合物のアニリンについて説明しています。競走馬のアニリンについては「アニリン (競走馬)」をご覧ください。

アニリン (aniline) はベンゼンの水素原子の一つをアミノ基で置換した構造を持つ、芳香族化合物のひとつ。化学式 C₆H₅NH₂ で表される。分子量は 93.13、融点は −6 ℃、沸点は 184 ℃。アニリンはIUPAC命名法の許容慣用名であるが、系統名ではフェニルアミン (phenylamine) またはベンゼンアミン (benzenamine) となる。ほかに慣用名としてアミノベンゼン (aminobenzene) がある。

性質

無色透明の液体で可燃性である。水には難溶だが、アルコール、エーテル、ベンゼンには易溶。弱塩基性であり、塩酸との中和による塩（アニリン塩酸塩）は水に溶ける。毒性を持ち、接触、吸入により速やかに人体に吸収され、中毒症状を起こす。中毒によってメトヘモグロビンが生成され、高メトヘモグロビン血症によりチアノーゼや呼吸困難を起こし死に至ることもある。飲酒によって症状が悪化するので注意を要する。ビタミンCの摂取が有効である。

さらし粉を加えると赤紫色を呈するが、実験室ではニンヒドリン水溶液を加えて紫系色変化から確認することがある。また、酸化させると黒くなり、染料や顔料に使われている（アニリンブラック）。無水酢酸を加えるとアセトアニリドになる。ベンゼンスルホン酸を加えるとアニリンベンゼンスルホン酸塩になる。

単独の素材として用いられることは少なく、染料、ゴムなどの化学製品、農薬や医薬品などを製造する際の中間物質として取り扱われている。

引火点70℃・発火点615℃で、消防法上の第4類危険物（第3石油類）に指定されている。

2008年度日本国内生産量は 349,253t、消費量は 55,421t である^[1]。

歴史

1826年、O.ウンフェルドルベンはインジゴを強く熱することで新しい有機化合物を得、これを「クリスタリン」と名付けた。1841年、K. フリッツェも同様の実験を行い、インジゴの原料となる植物「アニル (anil)」から「アニリン」の名を与えた。またこれと別に1834年にはフリードリッヒ・ルンゲがコールタールを蒸留した液体から新規物質を取り出し、「キアノール」と命名していた。後にA・W・ホフマンが彼らの実験を追試し、元素分析を行うことでこれらが全て同一の物質、アニリンであることを証明した。

1856年、当時18歳の少年化学者であったウィリアム・パーキンは、マラリアの特効薬であるキニーネを合成しようとアニリンを酸化する反応を試すうち、偶然紫色の染料を作り出した。彼は資産家であった親を説得し、この染料を作る工場を設立した。これが、以後数百種類製造されることになる合成染料の第1号である。

合成法

アニリンの合成法はいくつか知られているが、工業的な合成において代表的な Béchamp 還元法と接触還元法について述べる。いずれもニトロベンゼンを還元（下式）することで合成する。

Béchamp 還元法

鉄と酸を用いてニトロベンゼンを還元し、アニリンを合成する方法である。塩酸を用いる場合、途中で生じる塩化鉄(II) はさらに酸化されて塩化鉄(III) になり、それらが反応して四酸化三鉄になると同時に塩酸が再生されるので、塩酸は触媒量でよい（基質の 2–3%）。

C₆H₅NO₂ + 3Fe + 6HCl → C₆H₅NH₂ + 3FeCl₂ + 2H₂O

C₆H₅NO₂ + 6FeCl₂ + 6HCl → C₆H₅NH₂ + 6FeCl₃ + 2H₂O

FeCl₂ + 2FeCl₃ + 4H₂O → Fe₃O₄ + 8HCl

接触還元法

ニッケルや銅といった水素化触媒を用いて、水素ガスでニトロベンゼンをアニリンへ還元する方法であり、高い選択性を示す。

C₆H₅NO₂ + 3H₂ → C₆H₅NH₂ + 2H₂O

アニリンの誘導体

アニリンの誘導体（アリールアミン類）は医薬にも数多く見られ、またトリアリールアミンは有機ELなどの材料として重要な化合物群である。しかしこれらの構造は、以前は有力な合成法があまり知られていなかった。近年ハロゲン化アリールとアミン類を直接カップリングする反応（ブッフバルト・ハートウィッグ反応、ウルマン反応）の研究が進み、容易に多くの誘導体が合成できるようになっている。

おもな誘導体

アセトアニリド
アニリン塩酸塩

脚注

^ 経済産業省生産動態統計・生産・出荷・在庫統計平成20年年計による

外部リンク

国際化学物質安全性カードアニリン - 国立医薬品食品衛生研究所

UpToDate Contents

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1. メトヘモグロビン血症の臨床的特徴、診断、および治療 clinical features diagnosis and treatment of methemoglobinemia
2. 膀胱癌の化学予防 chemoprevention of bladder cancer
3. グルコース-6-リン酸脱水素酵素欠損症の臨床症状 clinical manifestations of glucose 6 phosphate dehydrogenase deficiency
4. 結核の自然史、微生物学、および病因 natural history microbiology and pathogenesis of tuberculosis
5. 炭化水素中毒 hydrocarbon poisoning

Japanese Journal

カソードルミネッセンスを用いたジルコンのアニーリング評価

土屋裕太,西戸裕嗣,能美洋介
日本鉱物科学会年会講演要旨集 2011, 213, 2011-09-05
NAID 10029454661

大気圧プラズマによる金属細線アニーリング効果の電子密度依存性

鹿野暁文,石塚勇人,河井公太郎,佐々木徹,菊池崇志,原田信弘
電気学会研究会資料. FTE, 新エネルギー・環境研究会 2011(9), 95-99, 2011-08-26
NAID 10029501926

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「メトヘモグロビン」

アニリン
	別称フェニルアミン; アミノベンゼン; ベンゼンアミン
識別情報
CAS登録番号	62-53-3
KEGG	C00292
	SMILES NC1=CC=CC=C1;
特性
化学式	C6H7N
モル質量	93.13
外観	無色の液体
密度	1.0217 g/ml, 液体
融点	-6.3 ℃
沸点	184.13 ℃
水への溶解度	3.6 g/100 mL at 20 ℃
酸解離定数 pKa	27 (共役酸 pKa = 4.87)
塩基解離定数 pKb	9.4202
粘度	3.71 cP (3.71 ;mPa·s at 25 ℃
熱化学
標準燃焼熱 ΔcHo	-3394 kJ/mol
危険性
EU分類	Toxic (T); Carc. Cat. 3; Muta. Cat. 3; 環境に危険 (N)
NFPA 704	2 3 0
Rフレーズ	R23/24/25, R40, R41, R43, R48/23/24/25, R68, R50
Sフレーズ	（S1/2）, S26, S27, S36/37/39, S45, S46, S61, S63
関連する物質
関連する芳香族アミン	1-ナフチルアミン; 2-ナフチルアミン
関連物質	フェニルヒドラジン; ニトロソベンゼン; ニトロベンゼン
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

　　[★]

英: methemoglobin, metHb, MetHb, MHg
同: 酸化ヘモグロビン、フェリヘモグロビン ferrihemoglobin
関: ヘモグロビン, Hemoglobin M

ヘモグロビンは４つのサブユニット(α鎖２つ、β鎖２つ)からなり、それぞれがFe²⁺を配位したヘムを有する。
この４分子存在するヘムがすべて酸化されFe³⁺となったヘモグロビンをメトヘモグロビンと呼ぶ
メトヘモグロビンはO₂のへ結合能を失う
血液の色は茶色っぽくなる？ (FB.111)