- 英
- mercaptan
- 同
- チオール
- 関
- チオールは水素化された硫黄を末端に持つ有機化合物(R−SH)で、メルカプタン(mercaptan)とも呼ばれる。
- ジスルフィド結合を切断できる → 還元剤として
臨床関連
- 肝性脳症:メチオニンの代謝産物としてのメルカプタンが蓄積されることでも脳症の引き金になる。
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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』「2013/12/01 20:24:11」(JST)
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チオール (thiol) は水素化された硫黄を末端に持つ有機化合物で、メルカプタン (mercaptan) とも呼ばれる[1]。チオールは R−SH(R は有機基)であらわされる構造を持ち、アルコールの酸素が硫黄で置換されたものと等しいことから、チオアルコールとも呼ばれる。また置換基として呼称される場合はチオール基と呼ばれ、水硫基、メルカプト基、スルフヒドリル基と呼称されることもある。
目次
- 1 命名
- 2 臭い
- 3 性質
- 4 合成法
- 5 事故
- 6 出典
- 7 関連項目
- 8 参考文献
命名[編集]
チオールの命名は SH が結合している炭素を番号で示し、骨格の炭化水素の名前を続け、語尾 e に続けて -thiol とする(IUPAC命名法)。
- (例)CH3−SH = メタンチオール (methanethiol)
臭い[編集]
多くのチオールは特異的な悪臭をもつ。これは生物(蛋白質)が腐敗した際にシステインなどの含硫黄アミノ酸が分解されることによってできるチオールを生物が腐敗の指標とするように遺伝形質が選択されたという説がある。この悪臭は低濃度でも感じるため、ガス施設などのガス漏れ検知剤や、都市ガスの付臭剤(ガス漏れにすぐ気づくように微量のチオールが添加されている)として使われる。しかし、このにおいは細胞に吸着し易いのが難点である。
エタンチオールはギネスブックにおいて世界一臭い化合物とされている。ドリアンの臭いの主要成分は1-プロパンチオール(C3H7SH)である。
性質[編集]
解離した後のアニオンが硫黄原子上で安定化する寄与が存在する為に、チオールの水素は相当するアルコールの水素に比べて高い酸性度(小さい pKa 値)を示す。また S−H 間の分極が弱く、アルコールよりも分子間の水素結合が弱いため、アルコールと相当するチオールの沸点を比べたときにアルコールの方が沸点が高い傾向を示す。また、その共有結合性の高さからソフトな塩基として作用し、特に水銀など後周期金属化合物と強い結合を作りやすい。 酸素、過酸化水素などの酸化剤によって容易に酸化され、アルキル鎖が対称なジスルフィドを形成する。
生化学で最も重要なチオールはおそらく補酵素A (CoA) である。これは補酵素Aのチオール基 (SH) とアシル基が結合したチオエステルから容易にアシル基が転移する性質に由来する。アミノ酸のひとつ、システインもチオールの一種である。
合成法[編集]
ハロゲン化アルキルをアルカリの存在下に硫化水素と反応させると生成する。この反応では系中で水硫化ナトリウム NaSH が発生し、これがハロゲン原子と求核置換することによって、アルキル基上に硫黄原子が導入される。あらかじめ単離した水硫化ナトリウムを用いてもよい。
- H2S + NaOH → NaSH + H2O
- R−Br + NaSH → R−SH + NaBr
上記の反応では、条件によっては生成したチオールがさらにハロゲン化アルキルと反応し、スルフィド RSR が副生する場合がある。ハロゲン化アルキルとチオ尿素を反応させ、得られたイソチオ尿素塩をアルカリ加水分解すると、選択的にチオールのみを得ることができる[2]。
- R−Br + S=C(NH2)2 → R−S−C(=NH)NH2•HBr
- R−S−C(=NH)NH2•HBr + NaOH + H2O → R−SH + 1/2 NCNHC(=NH)NH2 + NaBr + H2O
ほかに、ジスルフィドを還元させたり、グリニャール試薬を硫黄分子で処理する方法も用いられる。
事故[編集]
2013年1月21日、フランス、ルーアンの工場からチオールが漏出。臭気がパリを含むフランス北部一帯のほか、イングランドまで到達し、身体の不調を訴える住民が続出する騒ぎとなった[3]。
出典[編集]
- ^ IUPAC Gold Book - thiols
- ^ Speziale, A. J. "Ethanedithiol." Org. Synth., Coll. Vol. 4, p. 401 (1963); Vol. 30, p. 35 (1950). オンライン版
- ^ “フランス北部の工場で悪臭ガス漏れ出す、英国まで到達”. AFPBB News (フランス通信社). (2013年1月23日). http://www.afpbb.com/article/disaster-accidents-crime/accidents/2922759/10151547 2013年1月26日閲覧。
関連項目[編集]
参考文献[編集]
官能基 |
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アルコール - アルデヒド - アルカン - アルケン - アルキン - アミド - アミン - アゾ化合物 - ベンゼン - カルボン酸 - シアネート - ジスルフィド - エステル - エーテル - ハロゲン化アルキル - イミン - イソニトリル - ケトン - ニトリル - ニトロ化合物 - ニトロソ化合物 - ペルオキシド - リン酸 - ピリジン - スルホン - スルホン酸 - スルホキシド - チオエステル - スルフィド - チオール
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UpToDate Contents
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Japanese Journal
- 板垣 菜美子,本間 和代,Itagaki Namiko,Honma Kazuyo
- 明倫短期大学紀要 15(1), 51-58, 2012-03
- … あるが,本研究においては,20歳代~60歳代の女子6名を被験者とし,口臭と月経周期および女性ホルモンとの関係性について調ベた.口臭測測定器は(Oral Chroma)を用い,口臭原因物質である硫化水素・メチルメルカプタン・ジメチルサルファイド濃度を測定し,月経周期における口臭の有無を調ベた.それらのデータをもとに,(1) 月経期は低温期であるが,ホルモンバランスが乱れやすいため,口臭が発生しやすい,(2)卵胞期は低 …
- NAID 120005038937
- 小山 太,松原 英隆,今村 弥生,尾上 武,近藤 隆一郎
- 日本畜産學會報 = The Japanese journal of zootechnical science 82(4), 397-404, 2011-11-25
- … .これを返送堆肥と混合することで各物質の濃度は大幅に減少した.通気式発酵槽に15日間充填し,発酵槽上部の臭気物質濃度を測定した結果,堆肥化開始時にはアンモニア,トリメチルアミン,メチルメルカプタン,硫化メチル,二硫化メチルが高かったが,堆肥化の進行とともに減少し,15日後にはほぼ検出されなくなった.以上のことから,養豚堆肥化施設では豚舎から搬出した糞尿に返送堆肥を加えて速やかに …
- NAID 10030378558
- GC-MSによる芋焼酎揮発性硫黄化合物の測定とガス臭物質の特定
- 松原 英隆,今村 弥生
- 日本醸造協会誌 = Journal of the Brewing Society of Japan 106(7), 493-501, 2011-07-15
- NAID 10029399264
Related Links
- デジタル大辞泉 メルカプタンの用語解説 - アルコールの酸素原子を硫黄原子に変えたメルカプト基-SHをもつ化合物。メチルメルカプタンCH3SHなど。都市ガスなどの臭気付与剤に用いる。チオール。チオアルコール。
- 181 戻る メルカプタン類 Mercaptans R-SH 4.他の分析方法 ガスクロマトグラフ法 5.用途及び発生場所 付臭剤,医薬品,殺虫剤 3.危険性・有害性 引火しやすく,火災・爆発の危険性あり。一般に催 眠作用があり,中枢神経を麻 ...
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★リンクテーブル★
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- 英
- hepatic encephalopathy
- 関
- (部分症)肝性昏睡、門脈大循環性脳症、門脈体循環性脳症
定義
病因
病態
- 種々の原疾患により肝性脳症を来す物質が蓄積、中枢神経に移行して脳症を発症する
原因物質
症状
治療
- 便秘 → ラクツロースを利用した緩下
- 脱水 → 補液
- 消化管出血 → 止血
- 感染症 → 特発性細菌性腹膜炎など
食事療法
内服薬=
国試
[★]
- 英
- sulfhydryl compound
- 関
- チオール、メルカプタン
[★]
- 同
- メタンチオール methanethiol
- 関
- メルカプタン臭
[show details]
- CH3SH
- チオールの一種
- 腐ったキャベツのにおいがする無色の気体。
- 天然:ある種の種実類やチーズなど
- 人体:血液、脳、およびその他の組織中、糞、口臭や屁の悪臭の成分
参考
- http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%83%A1%E3%82%BF%E3%83%B3%E3%83%81%E3%82%AA%E3%83%BC%E3%83%AB
[★]
- 英
- mercaptan odor
- 関
- メルカプタン、肝性脳症