過ヨウ素酸

英

periodic acid、periodate

関

過ヨウ素酸塩

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2016/04/28 11:11:12」(JST)

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オルト過ヨウ素酸
別称 パラ過ヨウ素酸
識別情報
CAS登録番号	10450-60-9
特性
化学式	H5IO6
モル質量	227.941 g mol−1
外観	無色の結晶
融点	122 °C, 395 K, 252 °F
危険性
安全データシート(外部リンク)	External MSDS
EU分類	酸化性(O), 毒性(T), 腐食性(C)
Rフレーズ	R23 R24 R25 R34 R41
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

過ヨウ素酸（かヨウそさん、periodic acid）は、ヨウ素のオキソ酸の一種で、過ハロゲン酸。メタ過ヨウ素酸 (HIO₄) とオルト過ヨウ素酸 (H₅IO₆) の2種類があり、単に過ヨウ素酸という場合はメタ過ヨウ素酸のことを示すことが多い。英語名の "periodic acid" は「期間」の意味ではなく、"per-iodic" 過・ヨウ素の意味。また名称に「過」と付いているがヨウ素本来の最高酸化数（+VII, +7）であり、分子内に−O−O−結合は存在せず過酸ではない。

水溶液中では水素イオンと過ヨウ素酸イオンに電離する。
また、過ヨウ素酸はジオールを二つのカルボニル化合物へと酸化開裂させる ことができる。

• メタ過ヨウ素酸の空間充填モデル

• メタ過ヨウ素酸の球棒モデル

製法

ヨウ素酸バリウムを加熱分解して得たオルト過ヨウ素酸バリウムに硫酸を反応させると得られる。

$\rm 5 Ba(IO_3)_2 \ \overset{\Delta}{\longrightarrow} \ Ba_5(IO_6)_2 + 4 I_2 + 9 O_2$

$\rm Ba_5(IO_6)_2 + 5 H_2SO_4 \longrightarrow 2 H_5IO_6 + 5 BaSO_4$

またオルト過ヨウ素酸水素バリウムに二酸化窒素を含まない濃硝酸を反応させても得られる。

$\rm Ba_3H_4(IO_6)_2 + 6 HNO_3 \longrightarrow 2 H_5IO_6 + 3 Ba(NO_3)_2$

さらにオルト過ヨウ素酸を緩やかに加熱すると132℃で融解し、さらに脱水が始まりメタ過ヨウ素酸が生成する。

$\rm H_5IO_6 \ \overset{\Delta}{\longrightarrow} \ HIO_4 + 2 H_2O$

化学的性質

オルト過ヨウ素酸は無色の吸湿性の結晶であり、強い酸化作用を示し、マンガン(II)イオンを過マンガン酸イオンまで酸化する。

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水溶液中の電離平衡

オルト過ヨウ素酸は水溶液中では5価の弱酸としての電離平衡が存在するが、第三解離以降は水溶液中での解離は極めて弱い。

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さらに配位数変換によりメタ過ヨウ素酸イオンを生成するといった平衡も存在し、水溶液中の挙動はいっそう複雑である。

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メタ過ヨウ素酸は過塩素酸と同様に著しい強酸であるため、結局酸性水溶液中における平衡は以下のようなものが主となる。

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酸化剤

1,2-ジオール（vic-ジオール）に過ヨウ素酸を加えると、C-C結合が酸化的に開裂して 2分子のカルボニル化合物が得られる。このとき、過ヨウ素酸の環状エステルを中間体として経由する。

>C(OH)-C(OH)< + HIO₄ → >=O + O=<

過ヨウ素酸触媒量の過マンガン酸イオンを加えた Lemieux-von Rudloff 試薬は、アルケンを酸化的に開裂させることができる。

>C=C< + HIO₄ + cat. MnO₄^- → >=O + O=<

過ヨウ素酸イオン

オルト過ヨウ素酸イオン（おるとかようそさんいおん、orthoperiodate, hexaoxoiodate(5−), IO₆⁵⁻）は6配位正八面体型であり、過ヨウ素酸イオン（かようそさんいおん、periodate, tetraoxoiodate, IO₄⁻）は過塩素酸イオンと同様に4配位正四面体型の陰イオンで、I−O結合距離は約180pmである。

過ヨウ素酸塩

オルト過ヨウ素酸塩（おるとかようそさんえん、orthoperiodate, hexaoxoiodate）には正塩および水素塩（酸性塩）が存在する。

銀塩には正塩（Ag₅IO₆）および三水素塩（Ag₂H₃IO₆）などが存在し、いずれも水に難溶性である。三水素塩はナトリウム塩（Na₂H₃IO₆）、カリウム塩（K₂H₃IO₆）およびアンモニウム塩（(NH₄)₂H₃IO₆）など比較的多く知られる。ナトリウム塩は二水素塩（Na₃H₂IO₆）も知られ、水素塩としてはトリウム塩（ThHIO₆）などが知られる。

また5配位のメソ過ヨウ素酸塩（めそかようそさんえん、mesoperiodate）も存在し、銀塩（Ag₃IO₅）、水素塩として鉛塩（PbHIO₅）などが知られる。

過ヨウ素酸塩（メタ過ヨウ素酸塩、かようそさんえん、periodate, tetraoxoiodate）は過ヨウ素酸の水溶液をpH=2～3付近になるまで水酸化物で中和すると析出し、ナトリウム塩 （NaIO₄） 、アンモニウム塩（NH₄IO₄）、など多く知られアンモニウム塩は加熱により爆発する。カリウム（KIO₄）、ルビジウム（RbIO₄）、セシウム（CsIO₄）および銀塩（AgIO₄）などは水に難溶性である。

参考文献

関連項目

• 次亜ヨウ素酸
• 亜ヨウ素酸
• ヨウ素酸

UpToDate Contents

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• 1. 末梢神経障害の評価のための皮膚生検 skin biopsy for the evaluation of peripheral nerve disease

Japanese Journal

• 脱リグニンあるいは脱多糖類処理によってリグニン含有率を変えた針葉樹材の熱分解生成物の性状

• 錦織 香,勝亦 京子,秋山 拓也,横山 朝哉,松本 雄二
• 紙パ技協誌 69(6), 652-658, 2015
• … 木材中のリグニンおよび多糖類の量が変わると木材の熱分解生成物の性状や収率がどう影響されるかを調べるために，木粉（Douglas fir，リグニン含有率26．5％）を亜塩素酸塩による脱リグニン処理あるいは過ヨウ素酸塩による脱多糖類処理に供し，リグニン含有率と多糖類含有率の異なる木粉を調製した。 …
• NAID 130005096733

• 液状食飼育がラット口蓋腺に与える影響に関する組織学的および免疫組織化学的研究

• 弓削 文彦,高橋 茂,土門 卓文,大畑 昇
• 北海道歯学雑誌 33(2), 160-167, 2013-03-15
• … 灌流固定後口蓋腺を含む上顎を摘出した．10％ EDTAにて脱灰し，正中面にて切り出した試料をパラフィン包埋し，正中面から側方に向かって連続薄切した．切片にはヘマトキシリン－エオジン染色（HE），過ヨウ素酸シッフ染色（PAS），アルシアンブルー染色（AB）を行うとともに，口蓋腺の高径，長径，幅径を計測した．腺房細胞の増殖活性を調べるためにBrdU免疫染色，アポトーシスの検索ためにCaspase-3免疫染色を行 …
• NAID 10031165920

• 加熱した成熟カボチャにおける貯蔵細胞の糊化デンプンと甘味

• 阿部 真弓,大友 佳織,冨岡 佳奈絵,鈴木 惇
• 日本調理科学会大会研究発表要旨集 25(0), 180, 2013
• … 切片を過ヨウ素酸・シッフ液およびヨウ素液で染めた。 …
• NAID 130005044197

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★リンクテーブル★

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関連記事	「酸」「ヨウ素酸」

「オキソ酸」

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英

oxo acid、oxoacid

• http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%82%AA%E3%82%AD%E3%82%BD%E9%85%B8

。]] オキソ酸（オキソさん、Oxoacid）とは、ある原子にヒドロキシル基 (-OH) とオキソ基 (=O) が結合しており、且つそのヒドロキシル基が酸性プロトンを与える化合物のことを指す<ref>IUPAC Gold Book - oxoacids</ref>。ただし、無機化学命名法IUPAC1990年勧告のオキソ酸の定義では、先述した化合物の他にアクア酸(aqua acid)<ref>中心金属イオンに配位した水分子に酸性プロトンが存在する酸。例：ヘキサアクア鉄(III)イオン</ref>、ヒドロキソ酸(hydroxoacid)<ref>隣接するオキソ基が存在しないヒドロキシル基に酸性プロトンが存在する酸。例：オルトケイ酸 (H₄SiO₄)</ref>もオキソ酸に含まれることになる。無機化合物のオキソ酸の例としては硫酸や硝酸、リン酸などが挙げられる。有機化合物で最も重要なオキソ酸はカルボン酸である。酸性の強弱は化合物の種類によりさまざまなものがある。一般に、オキソ酸は多原子イオンと水素イオンを与える。

オキソ酸が脱水縮合することで、ポリオキソ酸が生成する。例えば、リン酸では二リン酸、三リン酸である。酸無水物も同様に、オキソ酸の脱水縮合生成物にあたる。遷移金属元素のオキソ酸は金属オキソ酸（ポリ酸）と呼ぶ。

ポーリングの規則

単核オキソ酸の酸性度の強さを推定する2つの経験則としてポーリングの規則（Pauling's rules）が知られている。

1, 中心元素 E のオキソ酸の化学式が EO_m(OH)_n で表されるときに、酸解離定数 K_a は次の関係式で表される。

<math>\mbox{p}K_a = -\log K_a \approx 8 - 5m </math>

2, n＞1の酸の逐次酸解離のpKa値はプロトン解離が1回起こる毎に5ずつ増加する。

ただし、この規則に従わないオキソ酸も存在する。例えば炭酸の推定値は3であるが実測値は6.4である。これは水溶液中に溶けている二酸化炭素が僅かしか炭酸にならないためである。このことを考慮に入れるとpKa値は規則通り約3.6となる。また、亜硫酸も規則に従わない。これは溶液中に亜硫酸分子は検出されず、さらにSO₂が複雑な平衡を持っているからである。

<math>\rm CO_2 + H_2O \ \overrightarrow\longleftarrow \ H_2CO_3</math>

<math>\rm SO_2 + H_2O \ \overrightarrow\longleftarrow \ H^+ + HSO_3^-</math>

オキソ酸の一覧

• ハロゲンオキソ酸
  • 次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸
  • 過臭素酸
  • ヨウ素酸、過ヨウ素酸
• ホウ酸
• 炭酸
• カルボン酸
• ケイ酸
• 亜硝酸
• 硝酸
• 亜リン酸
• リン酸
• ヒ酸
• 亜硫酸
• 硫酸
• スルホン酸
• スルフィン酸
• クロム酸
• 二クロム酸
• 過マンガン酸

脚注

テンプレート:脚注ヘルプ <references/>

関連項目

• 過酸

「periodate」

　　[★]

過ヨウ素酸、過ヨウ素酸塩

関

periodic acid

• periodic acid

「periodic acid」

　　[★]

• 過ヨウ素酸

関

periodate

「過ヨウ素酸シッフ染色」

　　[★]

英

periodic acid Schiff stain

同

PAS染色 PAS stain

関

染色法

意義

• 血液

• (生理的には)赤血球・赤芽球陰性、幼弱な顆粒球陰性。それ以外はおよそ陽性
• 急性白血病の診断：AMLの芽球ではほとんどが陰性、ALLの芽球では陽性を示す。ただし例外は少なくない。(LAB.327)
• 赤白血病(M6)：巨赤芽球が出現する疾患のうち、巨赤芽球性貧血ではPAS陰性であるが、赤白血病 M6の赤芽球はPAS陽性率が高い。(LAB.327)

• 病理組織

• 多糖類の証明：グリコゲン、粘液、腎糸球体の基底膜、色素顆粒(リポフスチン)・細胞顆粒、真菌、赤痢アメーバ

細胞内グリコゲンや粘液、卵巣の濾胞液、軟骨基質、甲状腺コロイド、副腎のクロム親和性物質、下垂体の腺細胞の顆粒、リポフスチン、腎糸球体や尿細管基底膜や硝子滴、小血管のフィブリノイド変性や硝子化、前立腺内容、脾やリンパ節の細網線維や小血管、好中球、肥満細胞、骨髄巨細胞、赤痢アメーバ、真菌類、細菌類(参考1)

参考

• 1.

http://web.sapmed.ac.jp/bme/view/PAM.ppt

• 2. 写真

http://farm4.static.flickr.com/3338/3423439397_3c47998b3b.jpg

http://www.pathologyoutlines.com/caseofweek/case200530image3.jpg

「過ヨウ素酸シッフ試薬」

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英

periodic acid‐Schiff reagent, PAS

関

シッフ試薬

「過ヨウ素酸塩」

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英

periodate

関

過ヨウ素酸

「酸」

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acid

関

塩基

「ヨウ素酸」

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英

iodate

関

ヨウ素酸塩