メルカプト基

英

mercapto group、SH group

関

SH基、スルフヒドリル基

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2012/10/29 10:26:37」(JST)

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チオールの一般構造式

チオール (thiol) は水素化された硫黄を末端に持つ有機化合物で、メルカプタン (mercaptan) とも呼ばれる。チオールは R−SH（R は有機基）であらわされる構造を持ち、アルコールの酸素が硫黄で置換されたものと等しいことから、チオアルコールとも呼ばれる。また置換基として呼称される場合はチオール基と呼ばれ、水硫基、メルカプト基、スルフヒドリル基と呼称されることもある。

命名

チオールの命名は SH が結合している炭素を番号で示し、骨格の炭化水素の名前を続け、語尾 e に続けて -thiol とする（IUPAC命名法）。

（例）CH₃−SH = メタンチオール (methanethiol)

臭い

多くのチオールは特異的な悪臭をもつ。これは生物（蛋白質）が腐敗した際にシステインなどの含硫黄アミノ酸が分解されることによってできるチオールを生物が腐敗の指標とするように遺伝形質が選択されたという説がある。この悪臭は低濃度でも感じるため、ガス施設などのガス漏れ検知剤や、都市ガスの付臭剤（ガス漏れにすぐ気づくように微量のチオールが添加されている）として使われる。しかし、このにおいは細胞に吸着し易いのが難点である。

エタンチオールはギネスブックにおいて世界一臭い化合物とされている。ドリアンの臭いの主要成分は1-プロパンチオール（C₃H₇SH）である。

性質

解離した後のアニオンが硫黄原子上で安定化する寄与が存在する為に、チオールの水素は相当するアルコールの水素に比べて高い酸性度（小さい pKa 値）を示す。また S−H 間の分極が弱く、アルコールよりも分子間の水素結合が弱いため、アルコールと相当するチオールの沸点を比べたときにアルコールの方が沸点が高い傾向を示す。また、その共有結合性の高さからソフトな塩基として作用し、特に水銀など後周期金属化合物と強い結合を作りやすい。 酸素、過酸化水素などの酸化剤によって容易に酸化され、アルキル鎖が対称なジスルフィドを形成する。

生化学で最も重要なチオールはおそらく補酵素A (CoA) である。これは補酵素Aのチオール基 (SH) とアシル基が結合したチオエステルから容易にアシル基が転移する性質に由来する。アミノ酸のひとつ、システインもチオールの一種である。

合成法

ハロゲン化アルキルをアルカリの存在下に硫化水素と反応させると生成する。この反応では系中で水硫化ナトリウム NaSH が発生し、これがハロゲン原子と求核置換することによって、アルキル基上に硫黄原子が導入される。あらかじめ単離した水硫化ナトリウムを用いてもよい。

H₂S + NaOH → NaSH + H₂O

R−Br + NaSH → R−SH + NaBr

上記の反応では、条件によっては生成したチオールがさらにハロゲン化アルキルと反応し、スルフィド RSR が副生する場合がある。ハロゲン化アルキルとチオ尿素を反応させ、得られたイソチオ尿素塩をアルカリ加水分解すると、選択的にチオールのみを得ることができる。

R−Br + S=C(NH₂)₂ → R−S−C(=NH)NH₂•HBr

R−S−C(=NH)NH₂•HBr + NaOH + H₂O → R−SH + 1/2 NCNHC(＝NH)NH₂ + NaBr + H₂O

ほかに、ジスルフィドを還元させたり、グリニャール試薬を硫黄分子で処理する方法も用いられる。

関連項目

• スルフィド

参考文献

Japanese Journal

• 粒子充てん複合材料の特性に及ぼすシランカップリング剤の 添加方法の影響と界面領域の構造解析

• ネットワークポリマー 36(6), 309-315, 2015
• NAID 130005119194

• 高耐熱透明マレイミド－オレフィン共重合体を用いた 有機無機ハイブリッド材料の合成

• ネットワークポリマー 36(1), 2-12, 2015
• NAID 130004991275

• HPLCと冷蒸気原子蛍光分析を用いる生物試料中の水銀種分別定量

• 分析化学 = Japan analyst 61(12), 1073-1077, 2012-12-05
• NAID 10031131692

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• メルカプト基って何ですか？官能基ですか ...- Yahoo!知恵袋

【ベストアンサー】官能基です。 構造は-SHです。 -OHがアルコール類に対して、 -SHを持ってる化合物はチオール類です。 -SHを持つ化合物に共通の特徴は、めっちゃ臭い事です。

• メルカプトき【メルカプト基】の意味 - 国語辞書 - goo辞書

メルカプトき【メルカプト基】とは。意味や解説、類語。-SHで表される1価の基。チオール基。スルファニル基。スルフヒドリル基。 - goo国語辞書は27万語以上を収録。政治・経済・医学・ITなど、最新用語の追加も定期的に行っています。

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チオール基 SH基 SH group、チオール基 thiol group、メルカプト基 mercapto group

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チオール基 : 約 136,000 件
水硫基 : 90 件
メルカプト基 : 約 201,000 件
スルフヒドリル基 : 約 18,400 件

• −SH

臨床関連

• グルタチオン：SH基を有するペプチド。生体内の酸化還元反応に関与。アセトアミノフェン中間代謝産物の解毒に活躍。

• 無機鉛中毒：ポルフィリン合成酵素のSH基に結合して活性を阻害。
• ヒ素中毒：活性中心にSH基を有するような酵素の活性を阻害。

参考

• 1. wiki ja

• http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%82%B9%E3%83%AB%E3%83%95%E3%83%92%E3%83%89%E3%83%AA%E3%83%AB%E5%9F%BA

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