イミン

英

imine

関

シッフ塩基

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2012/12/17 01:38:17」(JST)

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イミンの一般構造式

イミン (imine) とは有機化合物の分類のひとつで、構造式が R'-C(=NR)-R'' と表される、炭素-窒素二重結合を持つ化合物である。カルボニル化合物の酸素原子が =NR 基によって置き換えられたものにあたる。窒素上に孤立電子対を持つことから配位子、ルイス塩基としてはたらき、その際特に、窒素上が炭化水素基のイミンについてシッフ塩基 (Schiff base) と呼ばれることがある。

アルデヒドに由来するイミン (R' = H) は特にアルジミン (aldimine) と呼ばれる。対応して、ケトンに由来するイミン (R' ≠ H) はケチミン (ketimine) と呼ばれる。

ピリジンなど芳香族性の複素環式化合物は構造式上にイミン構造を含むが、狭義ではイミンに含めない。

エチレンイミン（アジリジン）、ポリエチレンイミンなどは、合成上イミノ基が導入されたと見なせるために「—イミン」という慣用名で呼ばれる。この2例はアミンに分類される飽和化合物である。

物性、反応性

カルボニル化合物とは異なり、イミンにはシス-トランスの立体異性体が存在する。窒素上の置換基が水素である場合はその異性化は速く分離が困難であるが、置換基の種類によっては安定な異性体を単離できる場合もある。

シッフ塩基として、金属イオンやルイス酸に窒素の孤立電子対を与え、錯体を形成する。プロトンか有機カチオンがイミン窒素上に結合したイオン R''-C(=N⁺RR')-R'''は、イミニウムカチオン (iminium cation) と呼ばれる。

一方、炭素上は電子不足となっているため、求核付加反応を受ける。

これらの反応性により、イミンは容易に加水分解を受け、対応するカルボニル化合物（ケトンまたはアルデヒド）とアミンに戻る。この加水分解は酸触媒で加速されるが、立体障害の小さいイミンは水でも容易に分解されてしまう。

α炭素に水素を有するイミンは、エナミンとの間に互変異性（イミン-エナミン互変異性）を持つ。そのため、アルドール縮合などの反応が可能である。

イミンを水素化アルミニウムリチウム (LAH) などで還元、あるいは水素化するとアミンが得られる。

命名

1. アミンまたはアザンが、2価の置換基（メチレンなど）で置換されたと見なして命名する手法
2. 母骨格に「—イミン」の接尾辞を付加する手法

がある。

(例) CH₂=NH : メチレンアミン、メチレンアザン、またはメタンイミン

合成法

通常、イミンは対応するカルボニル化合物とアミンを酸触媒存在下、脱水縮合して生成する。

R'-C(=O)-R'' + RNH₂ → R'-C(=NR)-R''

しかし、加水分解が速いイミンの単離は困難なことが多い。そのため、マンニッヒ反応や還元的アミノ化などイミンを反応中間体とする合成法では、イミンを系中で発生させて用いる。

カルボニル化合物にトリフェニルホスフィンイミド ((C₆H₅)₃P=NR) を作用させるとイミンが得られる。この反応はアザ-ウィッティヒ反応 (aza-Wittig reaction) と呼ばれる。ホスフィンイミドは、ホスフィンと有機アジ化物から調製できる（シュタウディンガー反応、Staudinger reaction）。

(C₆H₅)₃P + R-N₃ → (C₆H₅)₃P=NR + N₂

R'-C(=O)-R'' + (C₆H₅)₃P=NR → R'-C(=NR)-R'' + (C₆H₅)₃P=O

イミノ基

• =NR, -NR- の形の2価の置換基は、イミノ基 (imino group) と呼ばれる。

関連項目

• アミジン
• グアニジン
• オキシム（N-ヒドロキシイミン）
• ニトロン（イミンの N-オキシド）
• イミド

Japanese Journal

• 離散型線形悪条件問題に対する修正GMRES法

• 黒岩 奈保,野寺 隆
• 情報処理学会論文誌 52(9), 2812-2821, 2011-09-15
• … あるTikhonov正則化に基づく値を利用したものである.通常,GMRES法における従来の反復終了条件には,相対残差ノルムを利用することが多い.しかし,離散型線形悪条件問題に対して用いる場合には,適切な反復終了条件として働かないため,他の基準が必要となる.そこで,適当なタイミングで反復終了を可能とするSimplified Tikhonov値をGMRES法の新たな反復終了条件として提案する.最後に,数値実験を用いて提案手法の有効性を示す. …
• NAID 110008608842

• Liquid state machineを用いたタイミング制御システムの研究

• 眞鍋 秀聡,田中 繁,西野 哲朗
• 情報処理学会研究報告. MPS, 数理モデル化と問題解決研究報告 2011-MPS-85(8), 1-6, 2011-09-08
• … 単純パーセプトロンであると考えられてきた.しかし近年,小脳はより汎用性の高い計算能力を持つ Liquid state machine と等価であるとする学説が提唱され,タイミング出力をもつ任意の論理演算を学習できることが示唆されている.本研究では,タイミング制御システムを Liquid state machine を用いて構成し,いくつかのセンサからの複雑な入力情報に基づいて制動を掛ける車両の制動システムに応用可能である …
• NAID 110008606638

Related Links

• イミン - Wikipedia

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「シッフ塩基」

　　[★]

英

Schiff base

同

イミン imine, アゾメチン azomethine

関

シッフ反応

• アルデヒドまたはケトンと第一級アミンの脱水縮合により生成
• 反応性が高い
• R₁-CHO + R₂-NH₂ → R1HC=N-R₂ + H₂O
• R₁R₂C=O + R₂-NH₂ → R₁R₂C=N-R₃ + H₂O

• http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%82%B7%E3%83%83%E3%83%95%E5%A1%A9%E5%9F%BA

「N-アセチル-p-ベンゾキノンイミン」

　　[★]

英

N-acetyl-p-benzoquinoneimine, NAPQI

関

アセトアミノフェン、アセトアミノフェン中毒、グルタチオン

「ポリエチレンイミン」

　　[★]

英

polyethylenimine、polyethyleneimine、PEI

「プライミング・プリンシプル」

　　[★] プライミングプリンシプル

「3-モルホリノシドノンイミン」

　　[★]

英

3-morpholinosydnonimine