同: dicyclohexylcarbodiimide

同: dicyclohexylcarbodiimide

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2012/11/12 22:49:25」(JST)

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ドライバーズコントロールセンターデフ（DCCD）とは富士重工業の登録商標である。四輪駆動車に備わるセンターデフに差動制限力を任意に変更できる装置を加え、あたかも前後輪のトルク配分を変更しているかのような挙動を車両に与える電子装置の一つである。

概要

ドライバーズコントロールセンターデフの操作部（ダイヤル）

スバル・インプレッサの一部のグレードに採用されている。電子制御であり、運転中にドライバーがダイヤルを操作することで任意に設定変更が可能である。現行型のインプレッサでは完全電子制御のオートモードも追加されている。

運転中にドライバーが任意に設定ができることは一見便利に見えるが、熟練ドライバーでなければ使いこなすことは難しい。しかし元々インプレッサは電子制御に頼らず、車の素性を生かした走らせ方を求めた車であるため、素人が速く走らせられる車ではなかった（ラリーやサーキットにおいてランサー・エボリューションなどに勝つという意味において）。そのため多くのインプレッサを競技で使うドライバーには、こうした機能は必要とされ歓迎された。

インプレッサにおけるDCCDの変遷

初代インプレッサGC・GF型（1992年、DCCDの搭載は1997年から～2000年）

センターデフに、フロント35：リヤ65の比率で基本トルク配分を行うプラネタリーギヤと、電子制御で差動制限を行う電磁式LSD機構を組み込み、センターデフのロック率を直結からフリーまで、運転中に任意に設定することができる。なおパーキングブレーキを引けば強制的にフリーの状態になる強制解除機構も備えており、これによりパーキングブレーキで後輪をロックさせることで、パイロンターン等の最小回転半径以下の旋回が行える。

2代目インプレッサGD・GG型"丸目"（2000年～2002年マイナーチェンジ前まで。アプライドモデル名では「A」, 「B」型）

先代からの変更は、前後トルク配分が45.5：54.5になったことと、最大差動制限力が20kg・m程度まで引き上げられた点。現在でもエンジンの最大トルク数値が40kg・mそこそこである面からも、DCCDをロックにした場合、ほぼ完全直結の全輪駆動であるといえる。競技用モデル「RA」16インチモデルのみ搭載。

2代目インプレッサGD・GG型"涙目"（2002年マイナーチェンジ後～2005年マイナーチェンジ前まで。アプライドモデル名では「C」～「E」型）

再び、前後トルク配分は35：65に戻される。これは、A、B型に於いてあまりにアンダーステアが顕著に現れたため、一般ユーザーのニーズに合わせたものと考えられる。車の挙動（横Gや縦G、ヨーレートセンサー）やドライバーの意志（スロットル開度、スロットルセンサー）などの情報から、センターデフのロック率を自動で設定するオートモードが追加搭載された。また、どのSTiモデルでもオプションで搭載可能となった。なおオートモードでもパーキングブレーキを引けばデフロック強制解除機構が働く。

2代目インプレッサGD・GG型"スプレッドウイングスグリル"（通称鷹目）（2005年マイナーチェンジ後。アプライドモデル名では「F」、「G」型）

従来に加え、オートモードの制御にステアリング舵角センサーを追加。従来の電磁式LSDから電磁式+機械式LSDに変更し、差動制限のレスポンスを高めている。前後の基本トルク配分は41:59に変更された。これは、DCCDの改良により、旋回性能が向上したためで、車両重量配分に近い数値になり、旋回時のアクセルオンにより、トラクションによる安定性を確保しつつも、より前に出る特性になった。これは、グラベル（未舗装路）に於いても強力な武器になる。

3代目インプレッサGR型（5ドア）（2007年6月フルモデルチェンジ）GV型（4ドア）（2010年7月追加発売）

メーカーサイトの説明によると、基本的に2代目インプレッサGD・GG型"スプレッドウイングスグリル"（通称鷹目）（2005年マイナーチェンジ。アプライドモデル名「F」、「G」型）同様。前後の基本トルク配分は41:59で、電磁式+機械式LSDを採用。

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For other uses, see DCC (disambiguation).

N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide is an organic compound with the chemical formula C₁₃H₂₂N₂ whose primary use is to couple amino acids during artificial peptide synthesis. Under standard conditions, it exists in the form of white crystals with a heavy, sweet odor. The low melting point of this material allows it to be melted for easy handling. It is highly soluble in dichloromethane, tetrahydrofuran, acetonitrile and dimethylformamide, but insoluble in water. The compound is often abbreviated DCC.

Structure and spectroscopy

The C-N=C=N-C core of carbodiimides (N=C=N) is linear, being related to the structure of allene. Three principal resonance structures describe carbodiimides:

RN=C=NR ↔ RN⁺≡C-N^-R ↔ RN^--C≡N⁺R

The N=C=N moiety gives characteristic IR spectroscopic signature at 2117 cm^-1.^[1] The ¹⁵N NMR spectrum shows a characteristic shift of 275.0 ppm upfield of nitric acid and the ¹³C NMR spectrum features a peak at about 139 ppm downfield from TMS.^[2]

Preparation

Of the several syntheses of DCC, Pri-Bara et al. use palladium acetate, iodine, and oxygen to couple cyclohexyl amine and cyclohexyl isocyanide.^[3] Yields of up to 67% have been achieved using this route:

C₆H₁₁NC + C₆H₁₁NH₂ + O₂ → (C₆H₁₁N)₂C + H₂O

Tang et al. condense two isocyanates using the catalyst OP(MeNCH₂CH₂)₃N in yields of 92%:^[1]

DCC has also been prepared from dicyclohexylurea using a phase transfer catalyst by Jaszay et al. The disubstituted urea, arenesulfonyl chloride, and potassium carbonate react in toluene in the presence of benzyl triethylammonium chloride to give DCC in 50% yield.^[4]

Reactions

DCC is a dehydrating agent for the preparation of amides, ketones, nitriles. In these reactions, DCC hydrates to form dicyclohexylurea (DCU), a compound that is insoluble in water. DCC can also be used to invert secondary alcohols.

Moffatt oxidation

A solution of DCC and dimethyl sulfoxide (DMSO) effects the so-called Pfitzner-Moffatt oxidation. This procedure is used for the oxidation of alcohols to aldehydes and ketones. Unlike metal-mediated oxidations, the reaction conditions are sufficiently mild to avoid over-oxidation of aldehydes to carboxylic acids. Generally, three equivalents of DCC and 0.5 equivalent of proton source in DMSO are allowed to react overnight at room temperature. The reaction is quenched with acid:

Dehydration

Alcohols can also be dehydrated using DCC. This reaction proceeds by first giving the O-acylurea intermediate which is then hydrogenolyzed to produce the corresponding alkene:

RCHOHCH2R' + (C₆H₁₁N)₂C → RCH=CHR' + (C₆H₁₁NH)₂CO

Inversion of secondary alcohols

Secondary alcohols can be stereochemically inverted by formation of a formyl ester followed by saponification. The secondary alcohol is mixed directly with DCC, formic acid, and a strong base such as sodium methoxide.

Esterification

Main article: Steglich esterification

A range of alcohols, including even some tertiary alcohols, can be esterified using a carboxylic acid in the presence of DCC and a catalytic amount of DMAP.^[5]

DCC-promoted peptide coupling

During protein synthesis (such as Fmoc solid-state synthesizers), the N-terminus is often used as the attachement site on which the amino acid monomers are added. To enhance the electrophilicity of carboxylate group, the negatively charged oxygen must first be "activated" into a better leaving group. DCC is used for this purpose. The negatively charged oxygen will act as a nucleophile, attacking the central carbon in DCC. DCC is temporarily attached to the former carboxylate group forming a highly electrophilic intermediate, making nucleophilic attack by the terminal amino group on the growing peptide more efficient.

Safety

DCC is a potent allergen and a sensitizer, often causing skin rashes.

References

^ ^a ^b Jiansheng Tang, Thyagarajan Mohan, John G. Verkade (1994). "Selective and Efficient Syntheses of Perhydro-1 ,3,5-triazine-2,4,6-trioneasn d Carbodiimides from Isocyanates Using ZP(MeNCH2CH2)sN Catalysts". J. Org. Chem. 59 (17): 4931–4938. doi:10.1021/jo00096a041.
^ Issa Yavari, John D. Roberts (1978). "Nitrogen-15 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Carbodiimides". J. Org. Chem. 43 (25): 4689–4690. doi:10.1021/jo00419a001.
^ Ilan Pri-Bara and Jeffrey Schwartz (1997). "N,N-Dialkylcarbodiimide synthesis by palladium-catalysed coupling of amines with isonitriles". Chem Commun 4 (4): 347. doi:10.1039/a606012i.
^ Zsuzsa Jaszay, Imre Petnehazy, Laszlo Toke, Bela Szajani (1987). "Preparation of Carbodiimides Using Phase-Transfer Catalysis". Synthesis 5 (5): 520–523. doi:10.1055/s-1987-27992.
^ B. Neises, W. Steglich (1990), "Esterification of Carboxylic Acids with Dicyclohexylcarbodiimide/4-Dimethylaminopyridine: Tert-Butyl Ethyl Fumarate", Org. Synth., http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=cv7p0093 ; Coll. Vol. 7: 93

External links

An excellent illustration of this mechanism can be found here: [1].

English Journal

H(+) -ATPase-Defective Variants of Lactobacillus delbrueckii subsp. bulgaricus Contribute to Inhibition of Postacidification of Yogurt during Chilled Storage.

Wang X, Ren H, Liu D, Wang B, Zhu W, Wang W.SourceFood-processing Application Key Lab of Sichuan Province, Chengdu Univ., Chengdu 610106, China.
Journal of food science.J Food Sci.2013 Feb;78(2):M297-302. doi: 10.1111/1750-3841.12038. Epub 2013 Jan 18.
Continued acid production by Lactobacillus delbrueckii subsp. bulgaricus during the chilled storage of yogurt is the major cause of postacidification, resulting in a short shelf life. Two H(+) -ATPase defective variants of L. delbrueckii subsp. bulgaricus were successfully isolated and their H(+) -A
PMID 23330741

Influences of cinnamic aldehydes on H+ extrusion activity and ultrastructure of Candida.

Shreaz S, Bhatia R, Khan N, Muralidhar S, Manzoor N, Khan LA.Source1Department of Biosciences, Jamia Millia Islamia, New Delhi 110025, India.
Journal of medical microbiology.J Med Microbiol.2013 Feb;62(Pt 2):232-40. doi: 10.1099/jmm.0.036145-0. Epub 2011 Oct 27.
The antifungal effects of cinnamaldehyde, 4-hydroxy-3-methoxycinnamaldehyde (coniferyl aldehyde) and 3,5-dimethoxy-4-hydroxycinnamaldehyde (sinapaldehyde) were investigated against 65 strains of Candida (six standard, 39 fluconazole-sensitive and 20 fluconazole-resistant). MICs of cinnamaldehyde, co
PMID 22034160

Hydrogenase activity and proton-motive force generation by Escherichia coli during glycerol fermentation.

Trchounian K, Blbulyan S, Trchounian A.SourceDepartment of Biophysics, Biology Faculty, Yerevan State University, Yerevan, 0025, Armenia.
Journal of bioenergetics and biomembranes.J Bioenerg Biomembr.2012 Dec 28. [Epub ahead of print]
Proton motive force (Δp) generation by Escherichia coli wild type cells during glycerol fermentation was first studied. Its two components, electrical-the membrane potential (∆φ) and chemical-the pH transmembrane gradient (ΔpH), were established and the effects of external pH (pH(ex)) were dete
PMID 23271421

Japanese Journal

Membrane eicosapentaenoic acid is involved in the hydrophobicity of bacterial cells and affects the entry of hydrophilic and hydrophobic compounds

Nishida Takanori,Hori Ryuji,Morita Naoki,Okuyama Hidetoshi
FEMS Microbiology Letters 306(2), 91-96, 2010-05
… In contrast, IK-1 was less resistant than IK-1Δ8 to two hydrophobic uncouplers: carbonyl cyanide m-chloro phenylhydrazone (CCCP) and N,N′-dicyclohexylcarbodiimide (DCCD). …
NAID 120003005547

Root tip-dependent, active riboflavin secretion by Hyoscyamus albus hairy roots under iron deficiency

Higa Ataru,Miyamoto Erika,Rahman Laiq ur,Kitamura Yoshie
Plant Physiology and Biochemistry 46(4), 452-460, 2008-04-04
… Additions of proton-pump inhibitors, N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (DCCD) at 100 and 10 μM and erythrosine B at 100 μM, suppressed the pH decline at 100 and 10 μM accompanied by inhibition of riboflavin secretion and root growth; …
NAID 120000916834

2J1445 ウシ心筋チトクロム酸化酵素サブユニットIIIの役割 : 酸素透過経路へのDCCD結合構造(2.ヘム蛋白質,一般演題,日本生物物理学会第40回年会)

村本和優,青波里実,倉内毅,青山浩,山下栄樹,平田邦生,月原冨武,伊藤・新沢恭子,吉川信也
生物物理 42(SUPPLEMENT_2), 127, 2002-10-10
NAID 110007132941

Related Pictures

★リンクテーブル★

リンク元	「ジシクロヘキシルカルボジイミド」「dicyclohexylcarbodiimide」
関連記事	「DCC」「DC」

「ジシクロヘキシルカルボジイミド」

N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide
	IUPAC name N,N'-dicyclohexylcarbodiimide
	Other names DCC
Identifiers
CAS number	538-75-0
PubChem	10868
ChemSpider	10408
ChEBI	CHEBI:53090
ChEMBL	CHEMBL162598
RTECS number	FF2160000
Jmol-3D images	Image 1
	SMILES N(=C=N\C1CCCCC1)\C2CCCCC2 ;
	InChI InChI=1S/C13H22N2/c1-3-7-12(8-4-1)14-11-15-13-9-5-2-6-10-13/h12-13H,1-10H2 ; Key: QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N InChI=1/C13H22N2/c1-3-7-12(8-4-1)14-11-15-13-9-5-2-6-10-13/h12-13H,1-10H2; Key: QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYAO ;
Properties
Molecular formula	C13H22N2
Molar mass	206.33 g mol−1
Appearance	white crystalline powder
Density	1.325 g/cm3, solid
Melting point	34 °C, 307 K, 93 °F
Boiling point	122°C (395 K at 6 mmHg)
Solubility in water	not soluble
Hazards
R-phrases	R22 R24 R41 R43
S-phrases	S24 S26 S37/39 S45
NFPA 704	1 3 0
Flash point	113 °C
Related compounds
Related carbodiimides	N,N'-diisopropylcarbodiimide,; 1-ethyl-3-(3-dimethyl; aminopropyl) carbodiimide; hydrochloride
	(verify) (what is: /?); Except where noted otherwise, data are given for materials in their standard state (at 25 °C, 100 kPa)
	Infobox references

　　[★]

英: dicyclohexylcarbodiimide DCC DCCD
同: カルボジシクロヘキシルイミド carbodicyclohexylimide

「dicyclohexylcarbodiimide」

　　[★] ジシクロヘキシルカルボジイミド DCCD

「DCC」

　　[★]

「DC」

　　[★]

樹状細胞 dendritic cell
直流 direct current

同: dyskeratosis congenita

[tang-1] Jiansheng Tang, Thyagarajan Mohan, John G. Verkade (1994). "Selective and Efficient Syntheses of Perhydro-1 ,3,5-triazine-2,4,6-trioneasn d Carbodiimides from Isocyanates Using ZP(MeNCH2CH2)sN Catalysts". J. Org. Chem. 59 (17): 4931–4938. doi:10.1021/jo00096a041.

[2] Issa Yavari, John D. Roberts (1978). "Nitrogen-15 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Carbodiimides". J. Org. Chem. 43 (25): 4689–4690. doi:10.1021/jo00419a001.

[3] Ilan Pri-Bara and Jeffrey Schwartz (1997). "N,N-Dialkylcarbodiimide synthesis by palladium-catalysed coupling of amines with isonitriles". Chem Commun 4 (4): 347. doi:10.1039/a606012i.

[4] Zsuzsa Jaszay, Imre Petnehazy, Laszlo Toke, Bela Szajani (1987). "Preparation of Carbodiimides Using Phase-Transfer Catalysis". Synthesis 5 (5): 520–523. doi:10.1055/s-1987-27992.

[5] B. Neises, W. Steglich (1990), "Esterification of Carboxylic Acids with Dicyclohexylcarbodiimide/4-Dimethylaminopyridine: Tert-Butyl Ethyl Fumarate", Org. Synth., http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=cv7p0093 ; Coll. Vol. 7: 93

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