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situated on or along or in the direction of an axis
of or relating to or resembling an axis of rotation

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軸の,軸をなす / 軸上に位置した

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2015/06/26 21:02:29」(JST)

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いす型のシクロヘキサン。アキシアル水素は赤、エカトリアル水素は青く色を付けている。

いす型またはいす型配座(Chair conformation)は、シクロヘキサン環のように原子同士の結合がすべて単結合の六員環の化合物がとる立体配座のひとつである。ふね型とともに、すべての原子が三次元的に歪みのない立体配置を取ったときの形である。

安定性

シクロヘキサン環のポテンシャルエネルギー。(1)いす型、(2)エンベロープ型、(3),(5)ツイスト型（ねじれふね型）、(4)ふね型

いす型配座は、炭素原子間の結合角が109.5度という理想的な角度を成している。ふね型配座も結合角は109.5度であるが、ふね型時の水素や置換基同士の反発のためいす型はふね型と比べてエネルギー的に安定な配座であり、単結合の六員環化合物のほとんどのものがこのいす型配座の状態で存在する。ただし、これは置換基同士の反発がすべて同程度の場合であり、極端にかさ高くまたいす型配座の時に立体障害を起こしやすい位置に置換基が結合している場合はこの限りではない。

アキシアルとエクアトリアル

いす型配座の環を構成する各炭素原子から伸びる電子軌道には大きく分けて2つの方向(垂直方向と横方向)が考えられる。垂直方向に伸びた電子軌道の先にある原子をアキシアル原子またはアキシアル位にある原子、横方向に伸びた電子軌道の先にある原子をエクアトリアル(エカトリアル)原子またはエクアトリアル(エカトリアル)位にある原子と呼ぶ。また、環を構成する炭素原子とアキシアル原子・エクアトリアル(エカトリアル)原子との間の原子間結合をそれぞれアキシアル結合、エクアトリアル(エカトリアル)結合とよぶ。シクロヘキサンの場合には各構成炭素原子にエクアトリアル(エカトリアル)水素とアキシアル水素がそれぞれ1つずつついている。垂直方向と横方向だけでなく、環を固定して考えたとき上側か下側かについても同様の向きとなるように電子軌道を持つ炭素原子は1個おきにあり、これらの電子軌道は互いに反発しあっている。

1,3-ジアキシアル相互作用

シクロヘキサンは室温で容易に環反転が起こる。アキシアル位に大きな置換基がある場合、隣のアキシアル原子との反発力が大きくなる(1,3-ジアキシアル相互作用)ため環反転の平衡はエクアトリアル(エカトリアル)側に傾く。

アキシアル原子の電子半径が大きいと隣のアキシアル原子との反発力が大きくなるので、巨大な原子あるいは官能基は環反転(ring-flip)によりエクアトリアル(エカトリアル)の位置に存在する場合が多い。たとえば、上図左側のメチルシクロヘキサンでは、3位のアキシアルにあるメチル基が1,5位のアキシアル水素と反発し、立体障害となるため、メチルシクロヘキサンの環反転の平衡は上図右側(巨大な官能基がエクアトリアルである状態)に傾く。この立体的な相互作用を1,3-ジアキシアル相互作用(1,3-diaxial interaction)という。

参考文献

ソロモンの新有機化学[上][第9版]日本語版(ISBN978-4-567-23503-7)

UpToDate Contents

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1. 成人における強直性脊椎炎およびX線所見による変化が認められない軸性脊椎関節炎の診断および鑑別診断 diagnosis and differential diagnosis of ankylosing spondylitis and non radiographic axial spondyloarthritis in adults
2. X線所見が認められない軸性脊椎関節炎、未分化型脊椎関節炎、および末梢性脊椎関節炎 non radiographic axial spondyloarthritis undifferentiated spondyloarthritis and peripheral spondyloarthritis
3. 循環補助装置：心肺補助装置および短期左室補助装置 circulatory assist devices cardiopulmonary assist device and short term left ventricular assist devices
4. 新たに診断された前立腺癌の初回の病期分類および評価 initial staging and evaluation of men with newly diagnosed prostate cancer
5. 成人における脊髄損傷：定義、機序、および放射線学的所見 spinal column injuries in adults definitions mechanisms and radiographs

Japanese Journal

アキシアル・リッチな糖供与体を用いたO-グリコシル化反応

YAMADA Hidetoshi
Trends in glycoscience and glycotechnology 23(129), 122-133, 2011-05-31
… ピラノース環の立体配座を、アキシアル配向した置換基がより多い立体配座に固定して行ったL-O-ラムノシル化反応とD-O-グルコシル化反応について述べる。 … 本稿では、このような立体配座をアキシアル・リッチな立体配座と呼ぶ。 … どちらの糖も、隣接したトランスジオールに嵩高いシリル基を導入すると、そのピラノース環をアキシアル・リッチな立体配座に固定できた。 …
NAID 10029582877