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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2014/06/23 10:55:53」(JST)

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ヨードメタン（英: iodomethane）は、分子式 CH₃I で表される有機化合物である。メタンの一ヨウ化物であり、別名はヨウ化メチル（英: Methyl Iodide）である。常温で無色透明の液体で、エタノール、ジエチルエーテルに任意の割合で溶ける。空気中で一部が光により分解し薄い紫色を帯びることがあるため、褐色ビンを用いて暗所保存する。その際には銅を安定化剤として用いる場合がある。有機合成化学においてはメチル化剤として良く用いられ、S_N2反応によりメチル基を付加することが多い。毒性が高い。

性質

S_N2置換反応でメチル化剤として非常に良く用いられる反応試薬である。例として、フェノールやカルボン酸のメチル化が挙げられる。

この2つの例では塩基（炭酸カリウムや炭酸リチウム）がプロトンを捕捉しアニオンを生成させることで、S_N2反応における求核剤を供給している。

HSAB則に従うと、ヨウ素は「ソフト」な脱離基であるため、最終生成物は「ソフト」な求核剤と結合したものであることが多い。例えばチオシアネートイオンは「ハード」な窒素Nと「ソフト」の硫黄Sを併せ持つ。このときヨードメタンとチオシアナートイオン (SCN⁻) とを反応させると、メチルチオシアナート (CH₃SCN) が主生成物となり、メチルイソチオシアナート (CH₃NCS) が副生成物となる。HSAB則はエノラート（1,3-ジカルボニル化合物の誘導体など）をメチル化させる際には重要となる。エノラートをヨードメタンでメチル化させる際には、「ハード」な酸素よりも「ソフト」な炭素を好んで攻撃するということになる。即ちヨードメタンを用いると、他の原子のメチル化より炭素のメチル化が優先して進行しやすいという傾向がある。

またグリニャール試薬であるMeMgIの前駆体となる。モンサント法ではヨードメタンがロジウム錯体と反応し、ヨウ化アセチルを生成する。

製法

赤リンとメタノールの混合物にヨウ素を反応させると、発熱反応によりヨードメタンが生成する。これはヨウ化剤である三ヨウ化リンがin situで生成するためである。

10CH₃OH + 2P + 5I₂ → 10CH₃I + 2H₃PO₄ + 2H₂O

反応混合物を蒸留し、チオ硫酸ナトリウム水溶液（ヨウ素の除去）と炭酸ナトリウム水溶液（リン酸の除去）で洗浄し、乾燥後に再度蒸留すると目的物が得られる。またシリカゲルカラムクロマトグラフィーやアルミナカラムクロマトグラフィーにより精製する方法もある。

他にも、炭酸カルシウムを加えたヨウ化カリウム水溶液中へ硫酸ジメチルを加えることでも得ることができる。

(CH₃O)₂SO₂ + KI → CH₃I + CH₃OSO₂OK

どちらの反応を用いても高い収率でヨードメタンが得られる。

メチル化剤としてのヨードメタン

メチル化剤として非常に多用されるが、欠点も存在する。等物質量のヨードメタンとクロロメタンとを比較すると、ヨードメタンの方が2倍の重量となってしまう。しかしながらクロロメタンが気体であるのに対しヨードメタンは液体であるため、比較的扱いやすい。またメチル化の能力自体も、ヨードメタンの方が優れている。また一般にヨウ化物は対応する塩化物や臭化物と比較すると高価であるが、ヨードメタンは安価である。

脱離基のヨウ素原子は脱離と同時に求核剤となるため、副反応の原因となる。

ヨードメタンのメチル化の能力は非常に高く、塩化メチルや臭化メチルと比較してもより危険である。しかし代替化合物を選択しようとする場合は、コスト、取り扱いの容易さ、危険性、選択性、精製の容易さなどを考慮に入れる必要がある。

安全性

動物実験により変異原性があることが確認されている。ヒトに対する発がん性については、国際がん研究機関（IARC）によるリスク分類でグループ3、すなわち分類できない（不明である）とされている。

ヒトに対する刺激性が高く、経口・経皮接触・吸入などにより、呼吸器や中枢神経系などに障害が起こりうる。このため取り扱う際にはドラフトを用いるべきである。

日本では毒物及び劇物取締法により劇物に指定されている。

Japanese Journal

琵琶湖・淀川流域の水道水におけるヨウ素系消毒副生成物の存在実態

越後信哉,森田悠斗,伊藤禎彦
土木学会論文集G（環境） 69(7), III_385-III_392, 2013
　琵琶湖・淀川水系を原水とする水道水中の有機ヨウ素系消毒副生成物の濃度と溶存態ヨウ素の構成の把握を試みた. 水道水中のシクロロヨードメタンの濃度範囲は20-253ng/L, またタロロヨード酢酸濃度は最大でおよそ20ng/Lであることを示した. 一方, 高い毒性が懸念されるヨード酢酸は検出されなかった. 加えて, 高度浄水処理プロセスは有機ヨウ素系消毒副生成物の濃度を低減させる効果があると推定した …
NAID 130004962560

南大洋から北極海における揮発性有機ヨウ素化合物の分布と生成過程

大木淳之,川崎修歩,久万健志,横内陽子
日本地球化学会年会要旨集 60(0), 214, 2013
2008～2012年にJAMSTECの研究船白鳳丸、淡青丸、みらい、北海道大学水産学部練習船うしお丸にて、南大洋とインド洋、北西太平洋、ベーリング海、北海道噴火湾で海洋観測を実施した。シリコンチューブ式気液平衡器と自動大気濃縮器－ガスクロマトグラフ-質量分析計(GC-MS)を研究船に搭載して、VOI(ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、クロロヨードメタン、ジヨードメタン)とイソプレンの海水中分圧を連続モニ …
NAID 130004593974

可視光で反応する二酸化チタンの歯科への応用 : エナメル質表面への影響

西村知子,平林正道,鈴木二郎,尾本直大,岡田周策,寺中敏夫
日本歯科保存学雑誌 54(2), 81-87, 2011-04-30
従前のオフィスブリーチ法では高濃度の過酸化水素(H_2O_2)を用いるため,エナメル質や象牙質表面および口腔粘膜になんらかの悪影響を与えることが以前より指摘されてきた.本研究の目的は従来の約1/10の濃度のH_2O_2と,可視光領域で光触媒効果を発揮する二酸化チタンを混じて適応することで漂白効果が得られるPYRENEES^[○!R](PYR)のエナメル質表面に与える影響を,高濃度H_2O_2を用い …
NAID 110008752222

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ウイリアムソン合成の反応図ヨードメタンジヨードメタンヨードメタンの画像 - 原寸画像のアミンに対してヨードメタン別名トリヨードメタン

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ヨードメタン
	IUPAC名ヨードメタン
	別称ヨウ化メチル, モノヨードメタン, MeI, ハロン10001, UN 2644
識別情報
CAS登録番号	74-88-4
PubChem	6328
EINECS	200-819-5
KEGG	C18448
RTECS番号	PA9450000
	SMILES CI;
	InChI InChI=1/CH3I/c1-2/h1H3;
特性
化学式	CH3I
モル質量	141.94 g/mol
外観	刺激臭を持つ無色透明の液体
密度	2.2789 g/cm3 (20 °C)
融点	-66.45 °C (206.70 K)
沸点	42.43 °C (315.58 K)
水への溶解度	1.4 g/100 mL (20 °C)
log POW	1.51
蒸気圧	50 kPa at 20 °C; 53.32 at 25.3 °C; 166.1 kPa at 55 °C
屈折率 (nD)	1.531
危険性
MSDS	MSDS at Oxford University
EU分類	毒性(T), 発癌性
NFPA 704	1 3 1
Rフレーズ	R21, R23/25, R37/38, R40
Sフレーズ	（S1/2）, S36/37, S38, S45
爆発限界	8.5 - 66%
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

　　[★]

英: methyl iodide
同: ヨードメタン iodomethane

CH3I

「トリヨードメタン」

　　[★]

英: triiodomethane
関: ヨードホルム

「ヨード」

　　[★]

英: iodine、iodo
関: ヨウ化、ヨウ素

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