有機水銀中毒 : 約 270,000 件
メチル水銀中毒 : 約 161,000 件
アルキル水銀中毒 : 54 件

参考

1. wiki ja

http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%83%A1%E3%83%81%E3%83%AB%E6%B0%B4%E9%8A%80

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2012/09/27 15:50:10」(JST)

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ジメチル水銀

メチル水銀（メチルすいぎん、Methylmercury）とは、水銀がメチル化された有機水銀化合物の総称である。

解説

「メチル水銀」は単一の物質の呼称ではなく、水銀原子にメチル基が結びついている化合物の総称である。最広義ではジメチル水銀 (CH₃)₂Hgやメチルエチル水銀などのジアルキル水銀を含むが、単にメチル水銀といった場合はモノメチル水銀 CH₃HgX（X = Cl, OH など）を指す場合が多い。モノメチル水銀には塩化メチル水銀、臭化メチル水銀、水酸化メチル水銀、酢酸メチル水銀、硝酸メチル水銀などがある。いずれも毒性が強い。特にモノメチル水銀は、生体蓄積性のある有機金属陽イオン種で、日本における水俣病の原因物質として知られている。モノメチル水銀は通常、常温で固体であり、ジメチル水銀は常温で液体である。またメチル基がトリフルオロメチル基である変種もあり、ジメチル水銀のメチル基が両方ともこれである場合、融点が大きく上昇し、常温で固体となる。

水質汚濁防止法や水質の環境基準等で定めるアルキル水銀とは、メチル基 (CH₃-)、エチル基 (C₂H₅-) 等のアルキル基 (C_nH_2n+1-) と水銀が結びついた有機水銀化合物の総称を言う。自然界では、海底火山の噴火で生成される事もある。

メチル水銀は、工業汚染によって、あるいは日本国内で使用されなかったものの、種子の農薬（殺菌剤）として利用された結果として、地球規模で見るならば川や湖でしばしば発見される^[1]^[2]。これは魚やそれを捕食する他の生物に深刻な健康被害をもたらす。水俣病は当時利用されていた、アセチレンから酢酸誘導体へ変換する際の水銀触媒に由来する工場廃液が原因である。今日の日本国では水銀法によるアセチレン誘導体の工業生産も水銀系農薬も利用されることはない。

メチル水銀は脂溶性の物質であるため生物濃縮を受けやすい典型的な毒物である。そのため、食物連鎖の高次を占める捕食者に高度に濃縮されて蓄積される。メチル水銀はまずプランクトンの体内で濃縮される。プランクトンから小魚、より大きな魚と順次に捕食され、それらの体内でメチル水銀はさらに濃縮されることとなる。生体内からのメチル水銀の排出は遅いため、生体蓄積の程度は高くなる。大きな肉食魚の場合、小魚の100倍ものメチル水銀を保持することになる。これにより最終捕食者の人間等に水俣病が発生した^[2]^[3]。また、米国のFDAは胎児に対する有機水銀の影響を理由に、妊婦がマグロ、金目鯛などの海産物を摂取制限するように勧告している^[4]。

概して、金属水銀または無機水銀化合物やブチル水銀などの高級アルキル水銀、フェニル水銀など、他の水銀化合物が急性の腎毒性が強く現れるのに対して、メチル水銀類やエチル水銀類などの低級アルキル水銀の場合は脳関門を通るために、中枢毒性が強く現れることが特徴的である^[1]。ただしブチル水銀も脳内に蓄積するが、中枢神経症状は起こらないとされる。

ただし、メチル水銀は哺乳類の間でも毒性の種差が強く、多くの実験動物ではヒトと同様の毒性が発現しない。ラットやマウスなどでは腎毒性や末梢神経に対する毒性が強く、ヒトの水俣病のような中枢神経毒性はあまりない。一方ネコの場合は中枢神経症状も現れる。最もヒトに近い症状をあらわす実験動物はコモン・マーモセットという種類の猿である。ラットとヒトでは脳への分布に10倍の差があり、このことがヒトで脳内の中枢神経に対する影響が強い原因となっている^[5]。またマウスとラットでは体内半減期に数倍の差があり、マウスの方がはるかに短い。

水溶性の無機水銀や水銀単体が、生体内でメチルコバラミンによってメチル化されることによってメチル水銀は生じる。このとき生じるのは CH₃Hg⁺ もしくは CH₃HgOH である。なお、生体内ではメチル水銀が脱メチル化されて無機水銀となる反応も同時に起こっている。

メチル水銀は脂溶性である。これはシステインと複合体を形成することにより血液脳関門を通過し、優先的に脳組織に蓄積される^[6]。これはメチル水銀-システイン複合体がメチオニンと類似した構造をもつため、メチオニン専用の脳血管輸送システムを利用できるからである。また魚の場合、水に剥き出しの知覚神経を経由することにより血管脳関門を迂回してメチル水銀が脳に到達することもある。

イラク水銀中毒事件の原因物質もメチル水銀であるが、英文ウェブサイト^[要出典]などを調べてみてもメチル水銀との表記があるのみで、どの原子または原子団が結合した塩であるのかは分からない。この事件では、種まき用として提供された小麦に防カビ剤としてメチル水銀が塗られていたが、それを食べたイラク人民に大量の死者が発生した。発症が遅いことも被害が拡大した原因であった。なお、各国で酢酸フェニル水銀などの物質が過去に殺菌剤として使われたこともあったが、こちらは脳内に損傷を与える作用が弱いため、メチル水銀ほどは問題視されていない。

註・出典

^ ^a ^b 水町邦彦、後藤佐吉、「水銀・水銀中毒」、『世界大百科事典』、第2版CD-ROM版、平凡社、1989年
^ ^a ^b 水銀環境汚染とバイオレメディション、九州大学大学院農学研究院
^ 原田正純、「水俣病」、『世界大百科事典』、第2版CD-ROM版、平凡社、1989年
^ AN IMPORTANT MESSAGE FOR PREGNANT WOMEN AND WOMEN OF CHILDBEARING AGE WHO MAY BECOME PREGNANT ABOUT THE RISKS OF MERCURY IN FISH (2001)., Center for Food Safety and Applied Nutrition, FDA, 2001.
^ 7ページ
^ 水銀の種類による病態、熊本大学学術資料調査研究推進室

外部リンク

環境基準について（環境省）

UpToDate Contents

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1. 水銀の毒性および疫学 epidemiology and toxicity of mercury
2. 脱毛の評価および診断 evaluation and diagnosis of hair loss
3. 妊娠中の魚類の摂取および魚油サプリメントの利益とリスク risks and benefits of fish consumption and fish oil supplements during pregnancy
4. 小児における後天性末梢性ニューロパチーの概要 overview of acquired peripheral neuropathies in children
5. 自閉症および慢性疾患：寄与因子としてのチメロサールに関するエビデンスの少なさ autism and chronic disease little evidence for thimerosal as a contributing factor

Japanese Journal

メチル水銀の毒性とセレンによる解毒機構

山下倫明,山下由美子
アクアネット 16(1), 52-55, 2013-01-00
NAID 40019564218

平成24年度日本医師会医学賞魚食により摂取される環境汚染物質の健康影響とリスク評価に関する研究

佐藤洋
日本医師会雑誌 141(10), 2233-2236, 2013-01-00
NAID 40019550503

水産物のメチル水銀とセレン

山下倫明,今村伸太朗,山下由美子
化学と生物 : 日本農芸化学会会誌 : 生命・食糧・環境 50(11), 807-817, 2012-11-00
NAID 40019479366

食品中メチル水銀の定量分析のためのフェニル誘導体化GC-MS法の開発

坂本智徳,赤木浩一,渡邉敬浩 [他],松田りえ子,樋脇弘
分析化学 = Japan analyst 61(4), 327-333, 2012-04-05
… フェニル誘導体化─ガスクロマトグラフィー－質量分析（GC-MS）法による食品中メチル水銀の分析法を検討した．臭化カリウム・硫酸銅（II）飽和硫酸混液によってメチル水銀を試料から分離し，トルエンに抽出したのちL-システイン溶液に逆抽出した．抽出したメチル水銀をテトラフェニルホウ酸ナトリウムによってフェニル誘導体化し，n-ヘプタンに抽出した．誘導体化し …
NAID 10030135648

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