英: phosgene、carbon oxychloride

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a colorless poisonous gas that smells like new-mown hay; used in chemical warfare

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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2016/02/19 09:26:32」(JST)

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ホスゲン (Phosgene) とは、炭素と酸素と塩素の化合物。二塩化カルボニルなどとも呼ばれる。分子式は COCl₂ で、ホルムアルデヒドの水素原子2つを塩素原子で置き換えた構造を持つ。毒性の高い気体である。毒物及び劇物取締法により毒物に指定されている^[2]。

用途

化学工業分野で重要な化合物であり、1812年に初めて合成された^[3]。一酸化炭素と塩素から多孔質の炭素を触媒として合成される。ポリカーボネート、ポリウレタンなどの合成樹脂の原料となる。

有機合成分野でもホスゲンはアルコールと反応して炭酸エステルを、アミンと反応して尿素あるいはイソシアネートを、カルボン酸と反応して酸塩化物を与えるなど用途が広い。ただし猛毒の気体であるホスゲンは実験室レベルでは使いにくく、近年では炭酸ビス（トリクロロメチル）（通称トリホスゲン）が代用試薬として用いられるようになった。この試薬は安定な固体だが、トリエチルアミンや活性炭の作用で分解し、in situ で3当量のホスゲンを発生する。ホスゲンに比べて格段にハンドリングが容易なため、近年使用例が増えている。

また、フロン類（クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン）が加熱される事でも発生するので、特に冬季など暖房器具を使用する時期には中毒事故が発生しやすかった。室内の空気に塩素を含む有機性のガス、あるいは塩素と有機性のガスが存在する場合に、放電式の空気清浄機を使用すると、中毒事故が起こる可能性がある。

毒性が強く、化学兵器（毒ガス・窒息剤）とされている^[4]^[5]。第一次世界大戦では大量に使用された^[6]。旧日本軍では「あお剤」と呼称している^[7]。現在の日本では化学兵器の禁止及び特定物質の規制等に関する法律の第二種指定物質・毒性物質であり、同法の規制をうける。詳細は化学兵器禁止条約を参照。

性質

20 ℃ では気体である。沸点は 8 ℃ で、純粋なホスゲンは独特の青草臭であるが^[3]、毒ガスに使われるような低純度なもの、希薄なものは木材や藁の腐敗臭がするといわれている。

水があると加水分解を受け、二酸化炭素と塩化水素を生じる。

COCl₂ + H₂O → CO₂ + 2 HCl

毒性

高濃度のホスゲンを吸入すると早期に眼、鼻、気道などの粘膜で加水分解によって生じた塩酸によって刺激症状が生じる。

無症状の潜伏期を経て肺水腫を起こす^[3]。潜伏期は数時間から、場合によっては24時間以上持続する場合もある^[3]。

肺水腫が進んで潜伏期が過ぎると咳、息切れ、呼吸困難、胸部絞扼感、胸痛などの自覚症状が出る。肺水腫によって肺胞毛細血管への酸素運搬が阻害され、低酸素症を引き起こす。また体液が肺胞に流出することによって血液濃縮を起こし、心不全に進行する。

低濃度のホスゲンに長期曝露した場合には肺に障害を与え、繊維症、機能障害を生じることがある。また、数日が経過してから感染症による肺炎を起す場合がある。

人の粘膜を刺激する：4mg/m³ 以上
吸入人半数致死量：3,200mg/m³
吸入人半数不能量：1,600mg/m³
曝露濃度による症状
- 3 ppm：直ちに症状を伴うことはないが、通常24時間以内に遅発性の症状が出現する
- 3 ppm：上気道刺激、眼刺激
- 25 ppm：30分間以上の曝露で致死的
- 50 ppm：直ちに治療しなければ、短時間曝露でも致死的

治療法

解毒剤は存在しない。治療は主に肺水腫への対処を行うことになる。目の角膜が損傷する危険がある場合は洗浄を行う。肺炎などの感染症への予防措置を取る。防護措置としては、吸入をしないために、ガスマスクが用いられる^[3]。

第一次世界大戦で毒ガスとして用いられた時には、拡散して低濃度になったホスゲンに長時間曝露した兵士が20 - 80時間後に突然症状が悪化して死亡する事例が多数あった。このため、曝露した場合は低濃度であっても3日程度の経過観察を行う必要がある。

脚注

^ Merck Index, 11th Edition, 7310.
^ 毒物及び劇物指定令昭和四十年一月四日政令第二号第一条二十六の四
^ ^a ^b ^c ^d ^e 生物・化学兵器への公衆衛生対策（世界保健機関）2004年 P130-133
^ 遺棄化学兵器の安全な廃棄技術に向けて日本学術会議平成13年7月23日
^ 公益財団法人日本中毒情報センター化学テロ・化学災害対応体制（概要） P6
^ 窒息剤(Choking Agents、Pulmonary Agents) 国立医薬品食品衛生研究所
^ 遺棄化学兵器等（内閣大臣官房遺棄化学兵器処理担当室）

外部リンク

国際化学物質安全性カードホスゲン - 国立医薬品食品衛生研究所

UpToDate Contents

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1. 化学テロ：早急な認識および初回薬物治療マネージメント chemical terrorism rapid recognition and initial medical management
2. 煙の吸入 smoke inhalation
3. 職業性肺疾患のイメージング imaging of occupational lung diseases
4. Fire safety in the operating room
5. 小児における急性呼吸窮迫の原因 causes of acute respiratory distress in children

Japanese Journal

非ホスゲンプロセスの軌跡 : イソシアネートからポリカーボネートへ

柴田耕一
化学史研究 39(2), 114, 2012-06-15
NAID 10030595529

副生二酸化炭素を原料とする非ホスゲン法ポリカーボネートの製法 (特集二酸化炭素の再利用と将来展望)

府川伊三郎
ケミカルエンジニヤリング 57(3), 169-174, 2012-03
NAID 40019213058

触媒からみる化学工業の未来(21)ホスゲンを用いない金触媒によるTDI製法

室井高城
ファインケミカル 39(11), 67-70, 2010-11
NAID 40017356850

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★リンクテーブル★

リンク元	「塩化カルボニル」「carbon oxychloride」
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「塩化カルボニル」

ホスゲン
	IUPAC名ホスゲン（許容慣用名）; 二塩化カルボニル、カルボニルジクロリド（系統名）
	別称炭酸ジクロリド
識別情報
CAS登録番号	75-44-5
EINECS	200-870-3
国連番号	1076
RTECS番号	SY5600000
	SMILES O=C(Cl)Cl;
特性
化学式	CCl2O
モル質量	98.92 g/mol
外観	無色気体
密度	4.248 g/dm3 (15 ℃); 1.432 g/cm3 (0 ℃)
融点	−118 °C, 155 K, -180 °F
沸点	8.2 °C, 281 K, 47 °F
水への溶解度	hydrolysis
構造
分子の形	Planar, trigonal
双極子モーメント	1.17 D
危険性
MSDS	ICSC 0007
EU分類	猛毒 (T+)
EU Index	006-002-00-8
NFPA 704	0 4 1
Rフレーズ	R26, R34
Sフレーズ	（S1/2）, S9, S26, S36/37/39, S45
引火点	不燃性
関連する物質
関連物質	チオホスゲン; ホルムアルデヒド; 炭酸; 尿素; 一酸化炭素; クロロギ酸
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

　　[★]

英: carbonyl chloride
関: ホスゲン

「carbon oxychloride」

　　[★]

ホスゲン

関: phosgene

「ホスゲンオキシム中毒」

　　[★]

英: phosgene oxime poisoning, CX poisoning
関: ホスゲンオキシム

[1] Merck Index, 11th Edition, 7310.

[2] 毒物及び劇物指定令昭和四十年一月四日政令第二号第一条二十六の四

[who2004-3] 生物・化学兵器への公衆衛生対策（世界保健機関）2004年 P130-133

[4] 遺棄化学兵器の安全な廃棄技術に向けて日本学術会議平成13年7月23日

[chuudokucenter-5] 公益財団法人日本中毒情報センター化学テロ・化学災害対応体制（概要） P6

[6] 窒息剤(Choking Agents、Pulmonary Agents) 国立医薬品食品衛生研究所

[7] 遺棄化学兵器等（内閣大臣官房遺棄化学兵器処理担当室）

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