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出典(authority):フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』「2012/11/18 22:46:05」(JST)

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ヘキサメチルリン酸トリアミド (ヘキサメチルリンさんトリアミド、hexamethylphosphoric triamide) は、無色透明で芳香を持つ液体状の有機化合物であり、示性式 [(CH₃)₂N]₃P=O で表される。略称として、HMPAと呼ばれる。HMPA は主に溶媒として利用される。

HMPTと略記される場合もあるが、還元体のヘキサメチル亜リン酸トリアミド（トリス（ジメチルアミノ）ホスフィン、化学式 [(CH₃)₂N]₃P）と混同されやすい。

用途

具体的には高分子ポリマーの溶媒やガスの選択的な溶媒、実験室スケールでの有機金属の溶媒や有機化学反応の溶媒、ポリスチレンの熱による劣化を避けるための安定化剤などに用いられる。

また、HMPA は有機反応の選択性を向上させる場合がある。例えば、一部の脱プロトン化反応において、ブチルリチウムなどのアルキルリチウムに HMPA を添加すると、アルキルリチウムのオリゴマーを解離させて反応性を向上させることができる。また、塩を基質とする求核置換反応において溶媒として用いると、対カチオンを溶媒和させることで求核剤であるアニオンの反応性を高め、起こりにくい S_N2反応などを促進することが可能である。 HMPAの酸素原子は強くリチウムカチオンに強く引き付けられる。HMPA とモリブデン過酸化物との錯体は、合成化学分野では酸化剤として利用される。

なお、難燃剤としての試験や昆虫の不妊化剤としての試験も行われたが、現在のところこれらの用途での使用例は知られていない。

名古屋の古美術修復家武智光春は、1967年に油性マジックで落書きされた丸亀市妙法寺所蔵の与謝蕪村「蘇鉄図」「寒山拾得図」を、1982年から1983年にかけてHMPAを使ってインクを洗い流すことにより、修復に成功した^[1]。この修復の模様は1983年11月23日にNHKで『名画復元～表具師執念の技～』として放送された。

代替物質

HMPA はヒト発癌性物質としての疑いが持たれていることから、その代替物質の研究が進められている。HMPA 中で反応性が最高とされていた反応の多くにおいて、溶媒をジメチルスルホキシド (DMSO) で代用することが可能である。DMSO と HMPA はどちらも水素結合における非常に強力な受容体であり、それらの酸素原子は金属イオンとも結合することができる。その他の代替化合物として、テトラアルキル尿素（ジメチルエチレン尿素 (DMI)、ジメチルプロピレン尿素 (DMU)、テトラメチル尿素 (TMU) など）も用いられる。

毒性

HMPA は、発癌性物質に関する調査報告の第11版の版で、ヒト発癌物質であると予想されている^[2]。

また、HMPA は塩酸処理により毒性を低下させることが可能である。一般に、リン酸アミドなど、窒素とリンの一重結合をもつ化合物は、塩酸で処理することでプロトン化したアミンと P-Cl 化合物とに分解できる。例えば、 (CH₃)₂NP(C₆H₅)₂ を塩酸で処理すると、ClP(C₆H₅)₂ およびジメチルアミンの塩酸塩に変えることができる。

参考文献

^ 蕪村と妙法寺
^ HMPA の発がん性に関する報告書（英文）[1] (PDF)

Japanese Journal

有機PVDFフィルムを用いた圧電式水素ガスセンサの開発(有機デバイス・酸化物デバイス・一般)

今井裕司,飯野祥平,中山貴裕,但木大介,木村康男,庭野道夫
電子情報通信学会技術研究報告. ED, 電子デバイス 113(9), 31-35, 2013-04-11
… は,水素吸収に伴うPd薄膜の体積膨脹でPVDF薄膜が歪むことにより,PVDF薄膜の分極の変化を電圧信号として取り出すことを検出原理としている.さらに我々は,PVDF粉末,アセトン,水溶性極性溶媒であるヘキサメチルリン酸トリアミド(HMPA)を混合した溶液を乾燥させる溶液塗布法により,自発分極と多孔質構造を持つβ型PVDF薄膜を簡便に作製する手法を確立した.この多孔質β型PVDF薄膜を用いることで,室温で安定した水素ガス検知 …
NAID 110009770654

金属-クペロン錯体のEDTA非水電導度滴定

吉村長蔵,八木田吉信
分析化学 38(6), 267-271, 1989-06-05
… 本報では金属-クペロン錯体が可溶である非水溶媒(N,N-ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド)中におけるEDTAとの配位子置換反応を電導度滴定法により追跡し、両者の反応性の差を利用して異種金属-クペロン錯体の示差滴定を行い、加えて滴定時における水分、無機酸、有機溶媒の共存の影響を調べた。 …
NAID 110002904980

硫黄存在下でのヘキサメチルリン酸トリアミドとフタル酸類の反応

小泊満生,佐々木三雄,浜野昌明
有機合成化学協会誌 36(5), 411-413, 1978
Phthalic acid yielded <I>N</I>-methylphtalimide (1) and <I>N</I>-methylthiophthalimide (2) when heated at 190220°C with hexamethylpho sphoric triamide (HMPA) in the presence of …
NAID 130000924320

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★リンクテーブル★

リンク元	「ヘムパ」「hexamethylphosphoramide」「HEMPA」「ヘキサメチルホスホラミド」「HMPA」
関連記事	「リン」「酸」「トリ」

「ヘムパ」

ヘキサメチルリン酸トリアミド
	IUPAC名 Hexamethylphosphoramide
	優先IUPAC名 Hexamethylphosphoric triamide
	別称 Hexametapol; HMPA
識別情報
CAS登録番号	680-31-9
PubChem	12679
ChemSpider	12158
	SMILES O=P(N(C)C)(N(C)C)N(C)C;
	InChI InChI=1S/C6H18N3OP/c1-7(2)11(10,8(3)4)9(5)6/h1-6H3 ; Key: GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N InChI=1/C6H18N3OP/c1-7(2)11(10,8(3)4)9(5)6/h1-6H3; Key: GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYAP;
特性
化学式	C6H18N3OP
モル質量	179.20 g/mol
密度	1.03 g/cm3
融点	7.20 °C, 280.35 K, 44.96 °F
沸点	235 °C, 508 K, 455 °F
屈折率 (nD)	1.4572 (21 °C)
危険性
MSDS	Oxford MSDS
EU分類	Xn
出典
	ICSC
	特記なき場合、データは常温（25 °C）・常圧（100 kPa）におけるものである。

　　[★]

英

(n

Hempa

関: ヘキサメチルホスホラミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド

「hexamethylphosphoramide」

　　[★]

ヘキサメチルリン酸トリアミド、ヘキサメチルホスホラミド

関: HEMPA、HMPA

「HEMPA」

　　[★]

ヘキサメチルリン酸トリアミド、ヘムパ

関: hexamethylphosphoramide、HMPA

「ヘキサメチルホスホラミド」

　　[★]

英: hexamethylphosphoramide
関: ヘムパ、ヘキサメチルリン酸トリアミド

「HMPA」

　　[★]

ヘキサメチルリン酸トリアミド

関: HEMPA、hexamethylphosphoramide

「リン」

　　[★]

英: phosphorus P
関: serum phosphorus level

分子量

30.973762 u (wikipedia)
単体で化合物としてはP4、淡黄色を帯びた半透明の固体、所謂黄リンで毒性が高い。分子量124.08。

基準値

血清中のリンおよびリン化合物(リン酸イオンなどとして存在)を無機リン(P)として定量した値。

(serum)phosphorus, inorganic 2.5–4.3 mg/dL(HIM.Appendix)
2.5-4.5 mg/dL (QB)

代謝

リンは経口的に摂取され、小腸から吸収され、細胞内に取り込まれる。
骨形成とともに骨に取り込まれる。
腎より排泄される。

尿細管での分泌・再吸収

近位尿細管	70%
遠位尿細管	20%

排泄：10%

尿細管における再吸収の調節要素

臨床検査

無機リンとして定量される。

血清や尿(蓄尿)で定量される。

基準範囲

血清

基準範囲：2.5-4.5mg/dL

小児：4-7mg/dL
閉経後女性は一般集団より0.3mg/dL高値となる

尿

基準範囲：1g/日

測定値に影響を与える要因

食事。食前に測定するのが好ましい。

臨床関連

参考

1. wikiepdia

http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%83%AA%E3%83%B3

「酸」

　　[★]

英: acid
関: 塩基

ブランステッド-ローリーの定義

ルイスの定義

「トリ」

　　[★]

英: bird、avian
関: 鳥類

[1] 蕪村と妙法寺

[2] HMPA の発がん性に関する報告書（英文）[1] (PDF)

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ヘキサメチルリン酸トリアミド